[發(fā)明專利]一類基于稀土催化體系高順式苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210251817.7
• 申請日: 2012-07-19
• 公開（公告）號: CN102786621A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李楊;許薔;申凱華;史正海;王艷色;王玉榮
• 申請（專利權(quán)）人: 大連理工大學(xué)
• 主分類號: C08F212/08
• 分類號: C08F212/08;C08F236/10;C08F236/08;C08F236/06;C08F4/58;C08F4/54;C08F4/52
• 代理公司: 大連理工大學(xué)專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一類稀土催化劑體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚合物總量100wt%計，結(jié)合苯乙烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5?wt%-60?wt%，丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10?wt%-70?wt%，異戊二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為10wt%-70?wt%；

三元共聚物中，以聚異戊二烯總量100?wt%計，1，4-聚異戊二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70?wt%-98?wt%；

三元共聚物中，以聚丁二烯總量100?wt%計，1，4-聚丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為70?wt%-98?wt%；

三元共聚物中，以聚丁二烯總量100?wt%計，順式1，4結(jié)構(gòu)聚丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)不小于35?wt%；

稀土催化體系由下述A、B、C、D四個部分組成，各組分的摩爾比為：B:A?=?5-25:1，C:A?=?0-9:1，D:A?=?5-30:1；其中：

A選自稀土釹羧酸鹽、稀土釹酸性磷、稀土釹膦酸鹽或三（異丙氧基）釹中的一種或幾種混合物；

B選自三烷基鋁、氫化烷基鋁中的一種或幾種混合物；

C選自氯代烷、氯代硅烷、氯代烷基鋁、倍半烷基鋁中的一種或幾種混合物；

D選自二烯烴丁二烯、異戊二烯、間戊二烯中的一種或幾種混合物。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：結(jié)合苯乙烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為15?wt%-50?wt%，丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20?wt%-45?wt%，異戊二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為20?wt%-45?wt%。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的稀土催化劑體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：1，4-聚異戊二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為85wt%-95?wt%；1，4-聚丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為85?wt%-95?wt%。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚丁二烯總量100?wt%計，順式1，4結(jié)構(gòu)聚丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35?wt%-90wt%。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：以聚丁二烯總量100?wt%計，順式1，4結(jié)構(gòu)聚丁二烯含量質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為35?wt%-90?wt%。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述A選自（2-乙基己基）膦酸釹單-2-乙基己酯、（2-乙基己基）酸釹、新癸酸釹、三（異丙氧基）釹的一種或幾種的混合物。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述B選自三異丁基鋁、二異丁基氫化鋁的一種或二者混合物。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物，其特征在于：所述C選自三氯甲烷、二氯甲烷、一氯甲烷的一種或幾種的混合物。

9.權(quán)利要求1、2或5所述稀土催化體系苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物的制備方法，其特征在于：

（1）制備稀土催化體系：在惰性氣體氬氣或氮氣保護下，向干燥的催化劑反應(yīng)器中，按照權(quán)利要求1所述配比依次加入A、C、D、B，在10℃－80℃下反應(yīng)0.5h到24h，得到用于苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元無規(guī)共聚合的稀土催化體系；

（2）在惰性氣體氬氣或氮氣保護下，按1、2或5所述三元共聚物配比向干燥除氧的聚合反應(yīng)器中加入有機溶劑和丁二烯、異戊二烯、苯乙烯單體，單體濃度為8-40g/mL，然后加入上述步驟（1）制備的稀土催化體系，稀土催化劑用量為Nd/單體的摩爾比為1×10^-4-4×10^-3，在0℃-100℃下反應(yīng)0.5h到24h；反應(yīng)以含有1?wt%的2，6-二叔丁基對甲基苯酚的異丙醇溶液終止，在過量乙醇中沉淀出聚合物，經(jīng)乙醇洗滌擠壓后，在40℃下真空干燥24h，得到苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物；有機溶劑為飽和烷烴、芳烴或環(huán)烷烴中的一種或幾種的混合物。