[發明專利]一種連續化制備敵草隆的工業化生產方法

有效

• 申請號: 201210249893.4
• 申請日: 2012-07-19
• 公開（公告）號: CN102746194A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 石蘇洋;王秋萍;許金來;黃文嶸;孟憲躍;侯申礎;劉勇
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工集團有限公司;寧夏瑞泰科技股份有限公司
• 主分類號: C07C275/30
• 分類號: C07C275/30;C07C273/18
• 代理公司: 揚州市錦江專利事務所 32106
• 代理人: 江平

技術領域

本發明涉及一種農藥品種的生產方法，具體的說是農藥除草劑敵草隆的連續化工業生產方法。

背景技術

敵草?。ㄓ⑽拿QDiuron）為美國杜邦公司開發的一種取代脲類除草劑。它由3,4-二氯異氰酸酯與二甲胺加成所得。反應方程式如下：

敵草隆具有內吸傳導作用和一定的觸殺作用，以根系吸收為主。雜草根系吸收藥劑后，傳到地上葉片中，并沿著葉脈向周圍傳播，其可通過抑制光合作用中的希爾反應殺死植物，使受害雜草從葉尖和邊緣開始褪色，終至全葉枯萎，不能制造養分，饑餓而死。敵草隆主要用于棉花、大豆、玉米、花生、甘蔗、果樹、茶樹、橡膠樹等旱地作物防除一年生禾本科雜草和某些闊葉雜草，如馬唐、旱稗、狗尾草、蓼、藜、莎草，對多年生雜草如狗根、香附子等也有良好的防除效果。敵草隆使用比例最大的作物是蘆筍，草莓、柑橘和菠蘿，而使用量最大的作物是柑橘類和棉花。敵草隆在國內已得到大量的應用，劑型有25%、50%、80%可濕性粉劑和5%、10%敵草隆粉劑。

隨著美國EPA2008年重新允許敵草隆登記，該產品又迎來了新的契機。伴隨我國經濟作物的種植面積不斷擴大，以及新劑型的深入研究，敵草隆具有了廣闊的應用前景，也為我國出口創匯提供了新的增長點。

專利CN101709041A中公開了一種釜式間歇生產敵草隆的生產方法,缺點是產能小,產品質量受操作人員控制質量的影響較大。

發明內容

本發明目的是提供一種設備少、工藝合理、生產安全可靠、產品質量穩定的連續化生產敵草隆的生產方法。

本發明包括以下步驟：

1）在依次串聯的多級反應釜中分別加入甲苯，同時向一級反應釜加入質量百分比濃度為7～20%的3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液和質量百分比濃度為40%的二甲胺水溶液；

2）控制一級、二級和三級反應釜內的反應溫度為10～40℃的條件下進行反應，并控制一級反應釜內的物料PH值為8～11；

3）反應經過3～8小時后，開始收集第三級反應釜連續溢流的物料，并將采出的反應產物離心、洗滌、氣流干燥得敵草隆成品。

本發明將3,4-二氯苯基異氰酸酯配成甲苯溶液，二甲胺配成二甲胺的水溶液，異氰酸酯的甲苯溶液和二甲胺水溶液同時進料，串聯反應釜溫度呈階梯式，過程控制根據反應液的PH值來控制兩者進料速度。

由于異氰酸酯的甲苯溶液影響反應流動性，同時影響甲苯對反應雜質的溶解性，故本發明異氰酸酯的甲苯溶液濃度應選?7～20%。二甲胺的水溶液濃度雖然對反應影響不大，但是如濃度過低，會帶來廢水量的增加。

經過以上工藝和控制，本發明克服了間歇反應設備產能小、控制不穩定等缺陷，具有收率高，產品質量好的特點，反應收率大于97%，含量98%以上。

另，本發明所述一級反應釜體積小于二、三級反應釜體積，二、三級反應釜體積相等，且二、三級反應釜的體積分別為一級反應釜體積的2～3倍。較小體積的一級釜不僅有利于快速帶走反應產生的大量熱量，而且有利于物料相互接觸，加速反應速度。

由于高濃度3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液不利于物料順暢溢流，低濃度3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液則降低產能。故本發明步驟1）中3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液的質量百分比濃度優選為10～13%。

本發明一級、二級、三級各反應釜溫度呈階梯式，即：在一級反應釜、二級反應釜和三級反應釜內的溫度分別為15～20℃、25～30℃、27～32的條件下進行反應。

步驟1）中所述3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液和二甲胺水溶液中3,4-二氯苯基異氰酸酯與二甲胺的投料摩爾比為1︰1.08～1.4。具體配比由PH值控制。

為了保證3,4-二氯苯基異氰酸酯和二甲胺能夠充分反應，使3,4-二氯苯基異氰酸酯轉化完全，提高收率水平，在一級反應釜內的物料PH值穩定后，調整3,4-二氯苯基異氰酸酯的甲苯溶液和二甲胺水溶液的進料速度，使第三級反應釜中物料的停留時間至少為3小時，三級釜總停留時間優選為5～6小時。

優選的步驟2）中一級反應釜內的物料PH值為9～10。

另外，待一級反應釜物料至其溢流口后開啟一級反應釜至二級反應釜的閥門，使物料溢流至二級反應釜中；待二級反應釜物料至其溢流口后開啟二級反應釜至三級反應釜的閥門，使物料溢流至三級反應釜；待三級反應釜物料至其溢流口后開啟閥門，取收集反應物料。

具體實施方式

實例1：

一、準備：