[發明專利]一種(S,S)-salen Co(Ⅱ)催化劑的合成方法及其在拆分末端環氧化合物的應用

有效

• 申請號: 201210246931.0
• 申請日: 2012-07-17
• 公開（公告）號: CN102728407A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: 王志;吳頂
• 申請（專利權）人: 岳陽亞王精細化工有限公司
• 主分類號: B01J31/22
• 分類號: B01J31/22;C07F15/06;C07D301/32;C07D303/04;C07D303/08;C07C29/10;C07C31/42;C07C31/20
• 代理公司: 岳陽市科明專利事務所 43203
• 代理人: 彭乃恩;陳慶元

1.一種(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成方法，利用制備(R,R)-salen?Co(Ⅱ)催化劑中間體(R,R)-環己二胺單鹽濾液中的（S,S)-環己二胺合成(S,S)-環己二胺單鹽，再和3,5-二叔丁基水楊醛、醋酸鈷，在單一溶劑中反應得到(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑，其主要特征在于(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成步驟如下：

（1）將制備(R,R)-salen?Co(Ⅱ)催化劑中間體(R,R)-環己二胺單鹽濾液脫水后，加入相等重量的有機溶劑，升溫至回流，加入D-酒石酸，在回流狀態下保溫10~20小時，冷卻至0~10℃，離心得到(S,S)-環己二胺單鹽粗品，用有機溶劑重結晶后，得到合格的(S,S)-環己二胺單鹽；

(2)?將(S,S)-環己二胺單鹽與有機溶劑，在堿的作用下，室溫反應8~12小時，過濾后得到(S,S)-環己二胺的有機溶劑溶液，加熱回流后，依次加入3,5-二叔丁基水楊醛和醋酸鈷，并補加有機溶劑，在回流狀態下保溫反應10~15小時，冷卻到室溫，離心，干燥后，得到(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑。

2.根據利要求1所述的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成方法，其特征在于所述的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑結構式為：????????????????????????????????????????????????。

3.根據權利要求1所述的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成方法，其特征在于所述的有機溶劑為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、四氫呋喃中的一種。

4.根據權利要求1所述的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成方法，其特征在于所述的重結晶有機溶劑與反應的有機溶劑是同一溶劑。

5.根據權利要求1所述的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑的合成方法，其特征在于所述的堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、磷酸鉀中的一種。

6.(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑在拆分末端環氧化合物的應用，在10kmol末端環氧中，加入20mol(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑和40mol冰醋酸，通空氣活化3小時，滴加5.5-7.5kmol水，在0~25℃反應24小時，得到相對應的99%ee值手性末端環氧化合物和相應的99%ee值手性二醇。

7.根據權利要求6的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑在拆分末端環氧化合物的應用，所述的末端環氧化合物為環氧丙烷、環氧丁烷、環氧氯丙烷、苯基環氧乙烷、芐基縮水甘油醚、正丁酸縮水甘油酯中一種。

8.根據權利要求6的?(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑在拆分末端環氧化合物的應用，所述通空氣活化是將反應體系中的(S,S)-salen?Co(Ⅱ)催化劑氧化成具有催化活性的(S,S)-salen?Co(Ⅲ)催化劑。