[發明專利]一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法

有效

• 申請號: 201210241731.6
• 申請日: 2012-07-13
• 公開（公告）號: CN102746103A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 韓釗武
• 申請（專利權）人: 韓釗武
• 主分類號: C07C15/28
• 分類號: C07C15/28;C07C7/04;C07C7/14;C07C7/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法，屬于煤焦油化工技術領域。

背景技術

煤焦油是煉焦工業煤熱解生成的粗煤氣中的產物之一，主要由多環芳香族化合物組成，烷基芳烴含量較少，高沸點組分較多，熱穩定性好。包含的化合物已被鑒定的達500余種，約占煤焦油總量的55％。

從煤焦油制得的粗蒽中含蒽量25％～40％，含咔唑10％～18％。精蒽和咔唑的提取方法主要有溶劑洗滌法(郭朋輝，郝娟娟.煤焦油中蒽、菲、咔唑分離技術進展[J].河北化工，2008，31(11)：17-20.)和蒸餾與結晶相結合(朱富斌，陳光明.從蒽油中提取精蒽和精咔唑的新工藝[J].燃料與化工，2003，34(6)：321-323.)的精制法兩大類；目前國內生產精蒽和咔唑均采用溶劑洗滌法，盡管所用溶劑有所不同，但其原理基本相同，只能從粗蒽中回收蒽，咔唑等則隨殘油排出，還存在產品收率低和溶劑使用量大等環境污染問題。溶劑法一般需要兩種溶劑，且存在易燃、易爆和揮發性大等問題，有的溶劑還有毒性，給安全生產和環境保護帶來一定困難。即使對于目前使用的蒸餾與結晶相結合的精制法，雖能從粗蒽中提取蒽和咔唑兩種產品，但仍存在產品收率低和環境污染嚴重等缺點。對于蒸餾-結晶法，結晶是該工藝的關鍵步驟，而實現這一步驟的核心設備是結晶箱，生產出的產品的質量對設備要求較高。

發明內容

本發明的目的是為了解決上述問題，提供一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法。

本發明的目的是通過以下技術方案實現的：

一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法，包括如下步驟：

步驟一、脫水處理后的煤焦油常壓蒸餾，切取300～360℃之間的餾分；

步驟二、將步驟一切取到的餾分冷卻至室溫，再于0～10℃靜置結晶，得到蒽咔混合物；

步驟三、向步驟二得到的蒽咔混合物中加入溶劑與蒽咔混合物等質量的鉀鹽，一起裝入接有分水器的反應器中，攪拌并加熱，加熱回流分水，至幾乎無水分出為止。停止加熱和攪拌，冷卻至室溫，過濾，得到的濾液為粗蒽溶液，濾餅為咔唑鹽；

步驟四、將步驟三得到的粗蒽溶液常壓蒸餾，至幾乎無液體蒸出為止。得到的未蒸出的固體為半精蒽，蒸出的液體為溶劑可循環使用；

步驟五、將步驟四得到的半精蒽重結晶得到精蒽，其中，重結晶的溶劑為二甲苯、氯苯、乙醇、乙醚中的一種，溶劑和固體的質量比為8～15∶1。

步驟三中所述的溶劑為二甲苯、乙醇、乙醚、氯苯中的一種或其中任意兩種以上的混合溶液，溶劑質量為恩咔混合物質量的2～9倍；所述的鉀鹽為氫氧化鉀、碳酸鉀和碳酸氫鉀中的任意一種。

有益效果

1、本發明的一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法，將溶劑與結晶法相結合，制備精蒽的同時也可以得到咔唑，產品收率從蒸餾結晶法的大于70％提高到了大于95％，濾液可循環使用，溶劑使用量少，排出的廢水量減少，對環境的污染也相應的減少了。

2、本發明的一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法，過濾得到的咔唑鉀鹽經水解，產物用水反復洗滌至pH＝7，濾餅烘干可得到精咔唑。在提取半精蒽的同時也提取了咔唑，提高了煤焦油的經濟價值。

3、本發明的一種以煤焦油為原料制備精蒽的方法，一次重結晶得到的精蒽其純度就能到99.5％以上，避免多次重回結晶造成精蒽損失過多。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明的內容作進一步說明。

實施例1

步驟一、脫水處理后的煤焦油常壓蒸餾，切取300～360℃之間的餾分；

步驟二、將步驟一切取到的餾分冷卻至室溫，于10℃靜置結晶5h，得到蒽咔混合物；

步驟三、取步驟二得到的蒽咔混合物100g加入200g二甲苯溶液與100g的氫氧化鉀，一起裝入接有分水器的反應器中，攪拌并加熱，加熱回流分水，至幾乎無水分出為止。停止加熱和攪拌，冷卻至室溫，過濾，得到的350g濾液為粗蒽溶液，濾餅為咔唑鉀；咔唑鉀鹽經水解，產物用水反復洗滌至pH＝7，濾餅烘干可得到30g精咔唑；

步驟四、將步驟三得到的粗蒽溶液常壓蒸餾，至幾乎無液體蒸出為止。得到的未蒸出的固體55g為半精蒽，蒸出的液體為溶劑可循環使用；

步驟五、將步驟四得到的半精蒽與500g二甲苯混合加熱回流重結晶得到38g精蒽；經氣相色譜測試精蒽的純度為99.8％。

實施例2

步驟一、脫水處理后的煤焦油常壓蒸餾，切取300～360℃之間的餾分；

步驟二、將步驟一切取到的餾分冷卻至室溫，于0℃靜置結晶1h，得到蒽咔混合物；