[發明專利]一種高性能丁二烯-苯乙烯液體橡膠的制備方法

有效

• 申請號: 201210241397.4
• 申請日: 2012-07-12
• 公開（公告）號: CN103539912A
• 公開（公告）日: 2014-01-29
• 發明（設計）人: 魏緒玲;梁滔;鄭聚成;龔光碧;史蓉;魏玉麗;付含琦;劉寶勇;李晶;陳建剛;白競冰;叢日新;徐典宏;馬朋高;朱晶;艾純金
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F299/00
• 分類號: C08F299/00;C08F236/10;C08F232/08;C08F2/26;C08C1/15;C09D115/00;C09D145/00;C09D7/12
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 張茵

技術領域

本發明涉及涂料用液體橡膠的制備方法，特別是涉及到一種高性能液體丁苯橡膠的制備方法。

背景技術

液體橡膠是橡膠的一個重要種類，數均分子量在500～10000之間。據報道，全世界各種液體橡膠的生產能力已達200kt/a。液體橡膠種類繁多，液體丁腈橡膠、液體丁苯橡膠和液體異戊二烯橡膠均是液體橡膠的重要種類，在各自領域具有突出的應用優勢。

液體丁苯橡膠是丁二烯和苯乙烯的低分子量共聚物，分子量2000～15000，1962年最早出現了乳液聚合液體丁苯橡膠工業產品。液體丁苯橡膠具有優異的電絕緣性能和物理性能，且不溶于一般有機溶劑，加熱不熔融。液體丁苯橡膠的特點是與某些通用橡膠的相溶性好，因此它們可摻混使用，也可同時添加填充劑和油品。由于這些混合組分分散均勻，澆注流動性好，因此可注射成型制取硬橡膠制品，也可用作丁苯橡膠、丁腈橡膠和氯丁橡膠的增塑劑，或作為膠黏劑、密封材料等。

CN201010106727.X一種軟包裝用無溶劑聚氨酯膠粘劑，至少由A、B兩種組分混配而成，A組分是含有端異氰酸酯基團封端的聚氨酯預聚體，B組分是含端羥基的丁苯液體橡膠和/或含端羧基的丁腈液體橡膠的聚酯多元醇與聚醚多元醇復配的組合物。CN201010105813.9一種軟包裝擠出復合用底涂劑，是由含有端羥基丁苯液體橡膠的聚酯多元醇與多異氰酸酯溶液聚合而成的單組分聚氨酯聚合物。本發明中，制成有效成分的原料按重量百分含量計的組成為：含端羥基丁苯液體橡膠的聚酯多元醇35％-50％，多異氰酸酯10％-25％，乙酸乙酯30％-50％。CN200410062252.3一種防水涂料，由三元乙丙橡膠、丁苯橡膠、固化劑、軟化劑、促進劑、硫化劑、抗老劑和填料制成。CN02125508.3、CN02125504.0、CN02125507.5介紹的是端羥基丁苯液體橡膠的合成方法，以丁二烯、苯乙烯為單體，有機過氧化物為引發劑，有機酮、C₁－C₆有機醇為溶劑，進行的自由基聚合方法，其特征在于在反應前使用了反應抑制劑，在反應前使用反應抑制劑的同時，在反應后也可使用終止劑。

US4448956A介紹了聚酰胺接枝低分子量液體丁腈橡膠等。JP57042720A介紹了為獲得一種環氧樹脂，通過一種三苯基膦催化劑對液體丁腈橡膠改性實現。JP57149324A、JP57021427A、JP56106918A等國外專利報道了液體橡膠的利用。

國內外的報道為液體橡膠在不同領域的利用或通過液體橡膠對各種聚合物改性，且多為液體丁腈橡膠、液體異戊二烯橡膠等；或通過端基化對液體橡膠改性。本發明利用普通的液體丁苯橡膠乳液聚合方法，對液體丁苯橡膠改性，方法簡單、可靠。

發明內容

本發明的目的在于提供一種高性能液體丁苯橡膠的制備方法，采用直接凝聚法制備一種高性能液體丁苯橡膠。一種高性能液體丁苯橡膠的制備方法，制備步驟如下：

1）增稠劑的溶解：以水為100質量份計，在反應瓶中，加入100份水，加熱到50~80℃，加入0.1～0.6份增稠劑，啟動攪拌器攪拌至增稠劑完全溶解。

2）萜烯樹脂的溶解：以乙醇的質量為100份計，在另一反應瓶中，加入100份質量百分比濃度75%的乙醇，加熱到80～110℃，加入0.1～0.6份萜烯樹脂，啟動攪拌器攪拌至其完全溶解。

3）接枝膠乳的制備：以丁苯膠乳為100質量份計，在聚合釜中依次加入水50～150份、丁苯膠乳100份、2～10份乳化劑、5～15份分子量調節劑，用氮氣置換后，加入5～15份溶解的萜烯樹脂，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30～60℃時加入0.1～0.4份引發劑，攪拌0.8～1h，然后在30～60℃聚合溫度下，反應5～8小時，加入0.1～0.5份終止劑，制得接枝膠乳。

4）凝聚：取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質水20～100份，0.2～0.5份防老劑，0.02～0.08份三烷基氯化胺，攪拌加熱，加入0.3～1份溶解的增稠劑，在20～80℃凝聚溫度下，加入3～15份凝聚劑，在20～80℃下攪拌1～3小時進行熟化、然后經洗滌、脫水、干燥得到高性能液體丁苯橡膠。

所述的增稠劑為纖維素醚，如甲基纖維素鈉、羥丙基甲基纖維素鈉、羧甲基纖維素鈉、羥乙基纖維素鈉，優選羧甲基纖維素鈉。

本發明增稠劑的溶解步驟中，為使增稠劑更快的溶解，反應瓶中水需要加熱到50~80℃，優選70～80℃。

本發明中增稠劑的溶解步驟中，100份水中增稠劑的加入量為0.5～1.0份，優選0.6～0.8份。