[發(fā)明專利]一種2-甲基-4-（1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基）苯胺的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210236157.5
• 申請日: 2012-07-10
• 公開（公告）號: CN102731321A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 虞小華;姚漢清;孔小林;向紹基;鄭韻紅;鮑樟水
• 申請（專利權(quán)）人: 中化藍天集團有限公司;浙江省化工研究院有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/74
• 代理公司: 浙江杭州金通專利事務(wù)所有限公司 33100
• 代理人: 劉曉春

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種全氟烷基苯胺衍生物的制備方法，尤其是涉及一種2-甲基-4-（1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基）苯胺的制備方法。

背景技術(shù)

全氟烷基苯胺衍生物是一類具有廣泛應(yīng)用前景的含氟精細化工品，可以廣泛用作醫(yī)藥、農(nóng)藥、表面活性劑、涂料、橡膠等的原料或中間體，因此，開發(fā)一種安全、成本低廉的工業(yè)化生產(chǎn)方法具有十分重要的經(jīng)濟價值。

已知的具有工業(yè)生產(chǎn)價值的全氟烷基苯胺衍生物方法主要是由日本農(nóng)藥株式會社開發(fā)的，并申請了相應(yīng)的專利,其專利號為：CN1257861A和JP2003335735A。另外，德國賽拓有限責(zé)任公司也申請帶壓的反應(yīng)的工藝技術(shù)，其專利號為CN100522903C。

按照專利CN1257861A中描述的方法，全氟烷基苯胺衍生物由各種不同底物的苯胺和全氟烷基碘化物在引發(fā)劑的存在下進行全氟烷基化反應(yīng)得到全氟烷基苯胺衍生物。該方法反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高，選擇性好，從技術(shù)角度來分析是一種比較理想的制備方法。但是，在工業(yè)生產(chǎn)過程中，由于全氟烷基碘化物價格昂貴，使得制備得到的全氟烷基苯胺衍生物價格更加昂貴，從而影響了它的工業(yè)化推廣應(yīng)用。

按照專利JP2003335735A中描述的方法，全氟烷基苯胺衍生物由各種不同底物的苯胺和全氟烷基溴化物或全氟烷基氯化物在引發(fā)劑的存在下進行全氟烷基化反應(yīng)得到全氟烷基苯胺衍生物。該方法避開使用昂貴的全氟烷基碘化物，采用相對比較便宜的全氟烷基溴化物或全氟烷基氯化物進行反應(yīng)，但是專利中反應(yīng)產(chǎn)物的收率低，采用溴化物反應(yīng)時實例中收率只有32%，氯化物的收率更低，只有25%。收率低下使得制備得到的全氟烷基苯胺衍生物的價格重新變得昂貴，使產(chǎn)品生產(chǎn)效率低下，成本上升，三廢量大大增加，不利于工業(yè)化的大量生產(chǎn)。

按照專利CN100522903C中描述的方法，反應(yīng)在壓力下進行，可以明顯地提高2-甲基-4-（1,1,1,2,3,3,3-七氟-2-丙基）苯胺的收率，其權(quán)利要求壓力范圍在0.5-100巴。在較高的壓力下進行反應(yīng)明顯地提高設(shè)備的要求，并且在安全上帶來不安全的因素。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種生產(chǎn)2-甲基-4-（1，1，1，2，3，3，3-七氟-2-丙基）苯胺的方法，具有高轉(zhuǎn)化率、高選擇性和安全低廉的特點，適合工業(yè)化應(yīng)用。

1、本發(fā)明的反應(yīng)原理：

2、反應(yīng)過程中的壓力

?????????反應(yīng)過程中的后系統(tǒng)是放空的，塔式反應(yīng)器R內(nèi)的壓力在常壓下或是塔的系統(tǒng)阻力產(chǎn)生的壓力，一般在常壓～0.5巴，優(yōu)選在常壓下進行。

3、反應(yīng)溫度

?????????反應(yīng)溫度一般控制在-10～100℃，優(yōu)選的反應(yīng)溫度為0～50℃。

4、反應(yīng)時間

????反應(yīng)時間根據(jù)不同的底物和反應(yīng)的溫度等條件而發(fā)生變化，通常溫度高，反應(yīng)時間短；反應(yīng)溫度低，反應(yīng)時間長，但通常在數(shù)分鐘至幾十小時，優(yōu)選為30分鐘至48小時。

5、反應(yīng)的引發(fā)劑

????????反應(yīng)的引發(fā)劑可以是還原劑類化合物，也可以采用光輻射引發(fā)劑，還原劑類化合物引發(fā)劑優(yōu)選為選自連二亞硫酸鈉、連二亞硫酸鋅、連二亞硫酸鉀及和鋅粉和亞硫酸混合水溶液中的一種、兩種或三種以上組合。還原劑的量沒有特別限制，引發(fā)劑與2-甲基苯胺的摩爾配比優(yōu)選為0.01～2.0:1，進一步優(yōu)選為0.05～1.5:1。用光引發(fā)時，光源的種類和發(fā)光體的外觀沒有特別限制，但通常可以產(chǎn)生紫外光的光源比較有利于反應(yīng)，例如高壓汞燈，線形紫外燈等。

6、反應(yīng)的相轉(zhuǎn)移催化劑

?????相轉(zhuǎn)移催化劑對不同底物的反應(yīng)作用大小不等，可以選擇加，也可以不加，通常加入一定量的相轉(zhuǎn)移催化劑是對反應(yīng)有利的，能夠提高反應(yīng)的速率和的反應(yīng)的選擇性。反應(yīng)相轉(zhuǎn)移催化劑選自季銨鹽類、聚醚類?、環(huán)狀冠醚類、季銨鹽和季膦鹽類化合物中的一種、兩種或三種以上組合。作為優(yōu)選的方式，相轉(zhuǎn)移催化劑選自PEG-400、18冠6、環(huán)糊精、芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨和四丁基硫酸氫銨中的一種、兩種或三種以上組合。作為進一步優(yōu)選的方式，相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基硫酸氫銨和/或四丁基溴化銨。相轉(zhuǎn)移催化劑與2-甲基苯胺的摩爾配比優(yōu)選為0.05～0.5:1。

7、反應(yīng)的堿