[發(fā)明專利]一種98%含量克百威的生產(chǎn)控制方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210234906.0
• 申請日: 2012-07-09
• 公開（公告）號: CN102731453A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發(fā)明（設計）人: 王曉光;王宇;龐懷林;毛春暉;臧陽陵;李萍;陳明
• 申請（專利權）人: 湖南海利化工股份有限公司
• 主分類號: C07D307/86
• 分類號: C07D307/86
• 代理公司: 湖南兆弘專利事務所 43008
• 代理人: 楊慧

技術領域

本發(fā)明涉及一種98%含量克百威的生產(chǎn)控制方法。

背景技術

克百威（2,3-二氫-2,2-二甲基-7-苯并呋喃基甲氨基甲酸酯）是廣譜性殺蟲、殺線蟲劑，分子結構式：

適用于水稻、棉花、煙草、大豆等作物上多種害蟲的防治，也可專門用作種子處理劑。

US5387702公開了一種克百威的制備方法，其采用苯或甲苯等非質(zhì)子溶劑，在三甲胺或三乙胺催化劑存在下呋喃酚與甲基異氰酸酯反應，過濾干燥得到克百威，收率95%。

GB1265255公開了一種克百威的制備方法，其采用苯、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、庚烷、己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳或甲基異丁基醚等溶劑，在三乙胺催化劑存在下呋喃酚與甲基異氰酸酯發(fā)生連續(xù)法反應，過濾干燥得到質(zhì)量含量96.8%的克百威產(chǎn)品。

目前國內(nèi)企業(yè)生產(chǎn)多采用甲苯為溶劑，在三乙胺催化劑存在下呋喃酚（99%）與甲基異氰酸酯（99.5%）反應，反應結束后冷卻、結晶過濾、烘干得到克百威，產(chǎn)品含量97～98%。反應溶劑只能套用1次。由于呋喃酚中主要雜質(zhì)為鄰苯二酚，1摩爾鄰苯二酚可與2摩爾甲基異氰酸酯反應生成在甲苯中更難溶的苯基-1,2-雙甲基氨基甲酸甲酯，造成產(chǎn)品含量明顯降低。由于甲苯屬于弱極性溶劑，對氨基甲酸芳香酯的溶解性極差，氨基甲酸芳香酯與產(chǎn)品一起形成固體析出；同時甲基異氰酸酯與溶劑和空氣中的水反應產(chǎn)生的二甲基脲同樣難溶于甲苯，導致了克百威的產(chǎn)品質(zhì)量含量難以控制在98%以上，產(chǎn)品的優(yōu)級品率很低。

CN98112498公開了一種克百威的精制方法，采用醇/水等二元溶劑對粗品進行重結晶得到高含量的克百威，該方法需增加重結晶操作和成本。

隨著高毒農(nóng)藥逐步禁用，以克百威為原料開發(fā)的低毒化產(chǎn)品丙硫克百威和丁硫克百威的市場逐步擴大并最終會取代克百威，而且生產(chǎn)丙硫克百威和丁硫克百威要求原料克百威的質(zhì)量含量必須在98%以上，因此在生產(chǎn)98%含量克百威時需要一種穩(wěn)定、有效的生產(chǎn)控制方法。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種98%含量克百威的生產(chǎn)控制方法。

反應式如下：

實現(xiàn)本發(fā)明的技術方案是：

采用極性較強惰性溶劑為反應、結晶溶劑，三乙胺為催化劑，呋喃酚與甲基異氰酸酯反應得到克百威。反應過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物苯基-1,2-雙甲基氨基甲酸甲酯、二甲基脲等溶解在溶劑中，反應結束后冷卻過濾，濾餅干燥得到質(zhì)量百分含量大于98%的克百威；濾液每次分離出一定體積，將部分副產(chǎn)物隨濾液移除出系統(tǒng)，同時補充同等量的新鮮溶劑合并后作為下批反應母液進行反應，這樣使下批反應溶劑中副產(chǎn)物不達到其飽和濃度，下批反應生成的副產(chǎn)物大部分仍然在反應母液中；每次分離出的濾液蒸餾，回收的溶劑可做新鮮溶劑使用，還得到少量質(zhì)量含量較低的克百威作為3%含量克百威顆粒劑原料。

本發(fā)明所述極性較強惰性溶劑是指1,2-二氯乙烷、1,2-二氯丙烷，溶劑用量為呋喃酚質(zhì)量的2～4倍，呋喃酚與甲基異氰酸酯、三乙胺的摩爾比為1:1.05:0.01，加熱至回流溫度，1小時內(nèi)滴加完甲基異氰酸酯。反應畢冷卻、結晶、過濾，濾餅干燥得到質(zhì)量百分含量大于98.0%主產(chǎn)品克百威；將濾液每次分離出10～15%，余下的濾液同時補充同等量的新鮮溶劑合并后作為下批反應溶劑使用，每次分離出的濾液進行蒸餾，回收的溶劑做新鮮溶劑使用，同時副產(chǎn)質(zhì)量百分含量為84.1～92.7%的克百威副產(chǎn)品，該產(chǎn)品用作3%克百威顆粒劑的原料?？税偻碑a(chǎn)品的重量是克百威主產(chǎn)品總重量的1～3％，總收率大于99.0%。

幾種主要惰性溶劑對克百威及主要雜質(zhì)的溶解性，見表1。

表1溶解度實驗數(shù)據(jù)（備注室溫30℃下，100mL溶劑的溶解度）