[發明專利]一種經濟的、穩定的三氟甲硫基化銅（I）試劑的合成

有效

• 申請號: 201210232795.X
• 申請日: 2012-07-06
• 公開（公告）號: CN102786537A
• 公開（公告）日: 2012-11-21
• 發明（設計）人: 翁志強;陳朝煌;何偉明;孔德道
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;B01J31/22;C07C323/03;C07C319/14;C07C323/22;C07C323/62;C07C323/09;C07C323/20;C07D213/70
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

1.一種經濟的、穩定的三氟甲硫基化銅（I）試劑，其特征在于，所述試劑的結構式如式1所示：?

式1:????????????????????????????????????????????????????

其中：R₁和R₂獨立的為H或烷基。

2.根據權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑，其特征在于：所述試劑的結構式如式1所示，其中R₁和R₂同為H。

3.根據權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑，其特征在于：所述試劑的結構式如式1所示，其中R₁和R₂同為烷基。

4.根據權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑，其特征在于：所述試劑的結構式如式1所示，其中R₁為氫，R₂為烷基。

5.根據權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑，其特征在于：所述試劑的結構式如式1所示，其中R₁和R₂獨立的為H或為碳數為1-4的一種烷基。

6.一種如權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟：在反應器中加入二氟化銅、硫粉、三氟甲基三甲基硅烷、氮氮配體以及乙腈，其中，二氟化銅（mmol）：硫粉（mmol）：三氟甲基三甲基硅烷（mmol）：氮氮配體（mmol）：乙腈（ml）為0.1-0.5：0.1-0.5：0.15-0.75：0.1-0.5：2-10;在氮氣保護下下，在80-90℃油浴下回流6-10h，冷至室溫，在充滿氮氣的環境中，將溶液過濾后，將濾液真空除去溶劑，所得殘渣用乙醚洗滌后，用二氯甲烷溶解，所得溶液通過硅膠過濾后，對濾液進行濃縮，重結晶后得到權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑；所述氮氮配體如式2所示，R₁和R₂獨立的為氫或烷基。

式2：。

7.一種如權利要求1所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑的應用，其特征在于：在乙腈溶劑中，一種如式3所示的化合物與所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑形成如式4所示的三氟甲硫基化產物，反應方程式如下所示：

?

其中式3或式4中，R為下式a-式o中的之一；式3中，X為-Br或-I。

?

8.如權利要求7所述的三氟甲硫基化銅（I）試劑的應用，其特征在于，其具體應用如下：在氮氣氣氛中，以物質的量之比為1：1的比例加入所述三氟甲硫基化銅（I）以及RX，加入乙腈溶劑，乙腈體積數和三氟甲硫基化銅（I）的物質的量的比例為20-30mL/mmol，在密閉體系中攪拌加熱110℃反應15h，冷卻至室溫，用乙醚萃取3次；濃縮萃取液，過硅膠柱色譜，洗脫劑為乙醚+正戊烷：1+20，得到相對應的三氟甲硫基化產物。