[發(fā)明專利]一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210223334.6
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN102718925A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫向東;王斌;李愛元;彭振博
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江恒河石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04;C08F4/14;B01J27/045
• 代理公司: 上海泰能知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所 31233
• 代理人: 黃志達(dá);謝文凱

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油樹脂改性領(lǐng)域，特別涉及一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法。

背景技術(shù)

石油樹脂是以乙烯裝置的副產(chǎn)物C5、C9餾分等為主要原料，聚合制得的固態(tài)或粘稠狀液態(tài)的中低分子量聚合物。按樹脂構(gòu)成的單體和分子結(jié)構(gòu)，可大致分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂及脂環(huán)族石油樹脂等。

C5/C9共聚石油樹脂是以脂肪族C5餾分與脂環(huán)族C9餾分在一定工藝條件下聚合得到的石油樹脂品類。由于其分子內(nèi)的鏈節(jié)特性，此類樹脂性能兼具C5樹脂和C9樹脂的各自性能：和C9石油樹脂相比，該類樹脂和天然橡膠、SIS、SBS或SBR相容性好，是一種優(yōu)良的增粘劑；和C5石油樹脂相比，該類樹脂軟化點(diǎn)高，是油墨、涂料等制造行業(yè)的重要原材料。另外，該類樹脂在造紙、塑料等制造行業(yè)有著廣泛的用途。通常，C5/C9共聚石油樹脂Gardner色相在6～13#，軟化點(diǎn)在110～140℃，樹脂呈淺黃色至棕紅色具塑料光澤的透明片狀或顆粒固體。由于樹脂分子內(nèi)存在大量不飽和雙鍵及不飽和環(huán)狀結(jié)構(gòu)，樹脂熱穩(wěn)定性能較差，抗氧化性能和抗老化性不如單純的C5或C9樹脂。

隨著石油樹脂領(lǐng)域的技術(shù)發(fā)展及下游應(yīng)用領(lǐng)域?qū)μ嵘龢渲a(chǎn)品性能的要求，國際先進(jìn)石油樹脂生產(chǎn)商不斷開發(fā)具有更優(yōu)良的理化性能、適用于不同應(yīng)用領(lǐng)域的石油樹脂新產(chǎn)品。其主要采用的手法有物理改性、化學(xué)改性及加氫改性等。

物理改性一般采用過濾吸附措施或通過添加適當(dāng)?shù)母男詣┻M(jìn)行共混改性。如專利CN86101122中，公開了特開昭52-80389號公告內(nèi)提出原油和活性白土處理、酸性白土處理、或調(diào)整不飽和餾分中茚和雙環(huán)戊二烯等并聚合等樹脂淺色化方法；同時(shí)，該專利提供了一種以Friedel-Crafts催化劑——三氟化硼乙醚在-30℃低溫下催化C5、C9混合餾分獲得色相Gardner?6#的共聚樹脂。

化學(xué)改性一般采用極性基團(tuán)與C5、C9餾分共聚獲得具有特殊性能的產(chǎn)品。如專利EP．393685A中，采用將極性基團(tuán)馬來酸酐（MA）引入C9石油樹脂合成水溶性樹脂產(chǎn)品。專利US,4539388公開了C9餾分中不飽和可聚合的芳烴組分與芳族羧酸在Friedel-Crafts催化劑存在下進(jìn)行共聚合得到改善其耐熱性的改性C9石油樹脂。專利US,5739239、JP.2004359964、US,5502140均為乙烯基甲苯類改性制備C9石油樹脂的方法，以提高樹脂的外部特性。除上述方法外，國外從20世紀(jì)70年代就已開始石油樹脂的加氫改性研究。主要目的是為了消除石油樹脂分子中的殘余雙鍵和芳環(huán)雙鍵，降低色相，改善熱穩(wěn)定性、耐候性等。加氫石油樹脂色淺（可接近無色）、無嗅無味、耐氧化性、耐熱、抗紫外線性能優(yōu)異，是替代現(xiàn)有多數(shù)石油樹脂應(yīng)用的主要選擇，其主要缺陷是由于樹脂飽和度上升，與EVA、SIS、SBS等極性樹脂相容性能明顯下降。目前國內(nèi)外相關(guān)研究已有涉及較多，如專利US,6755963、US,4952639中提到了在載鎳的固態(tài)催化劑作用下石油樹脂進(jìn)行催化加氫工藝。專利US,6162350公開了以Ⅷ族和ⅥB族金屬化合物為催化劑進(jìn)行樹脂催化加氫的方法。專利CN1485352A、CN1485353A公開了一種雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的制備方法及其催化劑。CN1887927A、CN1978477A公開了一種碳五加氫石油樹脂的制備方法及其催化劑。CN102093511A公開了另一種雙環(huán)戊二烯加氫石油樹脂的制備方法。CN102140153A公開了一種通過離心沉降去除膠質(zhì)、填料塔吸附去除雜質(zhì)然后二段固定床加氫制備C5/C9加氫石油樹脂的制備方法。馬江全、周凱等人在《C5/C9共聚石油樹脂的加氫工藝研究》中，提供一種以實(shí)驗(yàn)室自制環(huán)烷油為溶劑，以自制載鎳催化劑SZJH-2制備得到了鐵鈷色（Fe-Co）為1#，軟化點(diǎn)為98℃的C5/C9加氫石油樹脂。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，該方法制備工藝簡單合理，針對性、實(shí)用性強(qiáng)，所制備得到的加氫石油樹脂在相容性能上有顯著改進(jìn)，可以廣泛應(yīng)用于油墨、涂料、造紙、塑料等領(lǐng)域。

本發(fā)明的一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，包括：

（1）原料制備

乙烯裂解C5餾分常壓精餾截取45～75℃的間戊二烯富集組分作為原料A；乙烯裂解C5餾分常壓精餾截取25～45℃的異戊烯富集組分作為原料B；乙烯裂解C9餾分在-0.08～-0.095MPa下減壓精餾截取沸點(diǎn)140～180℃餾分作為原料C，將上述A、B、C三種原料按質(zhì)量比1∶1.5～3.0∶1.5～3.0配制成C5/C9石油樹脂聚合原料D；