[發明專利]一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201210223334.6
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN102718925A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 孫向東;王斌;李愛元;彭振博
• 申請（專利權）人: 浙江恒河石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04;C08F4/14;B01J27/045
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

1.一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，包括：

（1）乙烯裂解C5餾分常壓精餾截取45～75℃的間戊二烯富集組分作為原料A；乙烯裂解C5餾分常壓精餾截取25～45℃的異戊烯富集組分作為原料B；乙烯裂解C9餾分在-0.08～-0.095MPa下減壓精餾截取沸點140～180℃餾分作為原料C，將上述A、B、C三種原料按質量比1∶1.5～3.0∶1.5～3.0配制成C5/C9石油樹脂聚合原料D；

（2）將上述聚合原料D通過4A分子篩填料塔脫水后，以Pd/Al₂O₃催化劑進行選擇性加氫去除炔烴，再加入0.05～0.5wt%的Friedel-Crafts催化劑后常溫預聚合0.5～1.5小時后以氫氧化鈣和甲醇的混合物脫除催化劑，經蒸餾后獲得沸點在25～180℃的聚合原料餾分E；

（3）將上述聚合原料E在帶攪拌的高壓反應釜內于180℃～230℃溫度下預聚3～5h得到碳五烯烴與苯乙烯或甲基苯乙烯的二聚產物F；

（4）以上述二聚產物F為原料，按質量比1∶0.1～1.0與稀釋溶劑混合，另加入占總物料質量0.1～0.5%的氣體三氟化硼催化劑，在30～65℃下催化聚合2～5h獲得深黃色至褐色聚合液，聚合液以氫氧化鈣和甲醇的混合物脫除催化劑，得到淺黃色樹脂液；

（5）將上述樹脂液于50～80℃下經電脫鹽脫水處理，再于230～270℃下通過活性Al₂O₃固體床層；

（6）經上述預處理后的C5/C9石油樹脂液按質量比1∶1～5溶解于稀釋溶劑中，在改性Pd催化劑存在下進行加氫反應得到加氫后的稀釋樹脂液，加氫溫度240～295℃，反應氫壓10.0～17.0MPa，反應空速0.125～0.333h^-1，反應時間為3～8h；

（7）將上述加氫后的稀釋樹脂液，通過減壓精餾塔脫除溶劑及低聚物，即得C5/C9加氫石油樹脂。

2.根據權利要求1所述的一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的間戊二烯富集組分原料A的組分為：間戊二烯含量60～70wt%，環戊烯含量15.0～18.0wt%，其余為正戊烷、環戊烷及2-甲基戊烷；

異戊烯富集組分原料B的組分為：2-甲基丁烯-1含量10.0～15.0wt%，2-甲基丁烯-2含量5.0～8.0wt%，異戊烷含量8～15wt%，正戊烷含量35～50wt%，其余為戊烯-2、異戊二烯及環戊烯；

C9餾分原料C的組分為：苯乙烯含量8.0～15.0wt%，甲基苯乙烯含量25.0～40.0wt%，其余為鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯、丙苯、甲基乙苯、三甲苯及雙環戊二烯。

3.根據權利要求1所述的一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C5/C9石油樹脂聚合原料D的組分為：異戊烷1.14～3.75wt%，2-甲基丁烯-11.43～3.75wt%，2-甲基丁烯-20.72～2.0wt%，正戊烷5.01～12.50wt%，間戊二烯16.38～38.15wt%，環戊烯4.10～9.81wt%，苯乙烯2.18～8.18wt%，甲基苯乙烯6.83～21.80wt%，其余為環戊烷、2-甲基戊烷、戊烯-2、異戊二烯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯、丙苯、甲基乙苯、三甲苯及雙環戊二烯。

4.根據權利要求1所述的一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的聚合原料餾分E的組分為：異戊烷1.14～3.75wt%，2-甲基丁烯-11.43～3.75wt%，2-甲基丁烯-20.72～2.0wt%，正戊烷5.01～12.50wt%，間戊二烯16.38～38.15wt%，環戊烯4.10～9.81wt%，苯乙烯2.18～8.18wt%，甲基苯乙烯6.83～21.80wt%，其余為環戊烷、2-甲基戊烷、戊烯-2、異戊二烯、鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯、丙苯、甲基乙苯、三甲苯及雙環戊二烯。

5.根據權利要求1所述的一種C5/C9加氫石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的Pd/Al₂O₃催化劑中活性組分Pd含量為0.28～0.32%，載體為活性Al₂O₃，比表面積為70～110m²/g，催化劑目數8×14目，堆密度0.72～0.82%。