[發明專利]一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201210222302.4
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN102757530A
• 公開（公告）日: 2012-10-31
• 發明（設計）人: 孫向東;王斌;陳碧芬;徐迪靜
• 申請（專利權）人: 寧波職業技術學院;浙江恒河石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F6/08;C09D157/02;C09J157/02;C09D11/00
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

1.一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，包括：

（1）將乙烯裂解副產C9餾分在真空度-0.085~-0.095MPa下減壓精餾截取沸點在140~190℃的C9餾分A；將餾分A在200~250℃下解聚，解聚平均停留時間為2~6小時，經減壓精餾后獲得沸點在150~190℃的C9餾分B；

（2）在上述餾分B中加入0.05~0.5wt%的Friedel-Crafts催化劑后常溫預聚合0.5~1.5小時后以氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物脫除催化劑，經精餾后獲得C9餾分C；

（3）以上述預處理得到的餾分C為原料，與溶劑按質量比1～3∶1稀釋后投入帶攪拌的聚合反應釜內，在-10~25℃下加入占總物料質量0.4～1.5wt%的BF₃·Et₂O，加入時間為0.5～1小時，然后再于10～25℃下保溫聚合1~2小時，得到聚合液；

（4）向上述聚合液內投入氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物脫除催化劑，充分攪拌15～60min后得到乳白色至黃色的懸濁液；該懸濁液通過過濾后得到澄清的水白色至淺黃色的樹脂液；

（5）將上述樹脂液在真空度在-0.075~-0.09MPa下減壓蒸餾至230℃，脫除溶劑后即得到碳九石油樹脂。

2.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分的組分包括：環戊二烯0.3～2.0wt%，苯乙烯2.0～10.0wt%，甲基苯乙烯10.0～15.0wt%，α-雙環戊二烯15.0～25.0wt%，茚8.0～15.0wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環戊二烯二聚體15.0～25.0wt%，萘2.0～4.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

3.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分A的組分包括：環戊二烯≤2.0wt%，苯乙烯2.0～5.0wt%，甲基苯乙烯15.0～22.5wt%，α-雙環戊二烯22.5～37.5wt%，茚12.0～18.0wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環戊二烯二聚體8.0～20.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

4.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分B的組分包括：環戊二烯≤2.0wt%，苯乙烯2.0～6.0wt%，甲基苯乙烯20.0～35.0wt%，α-雙環戊二烯2.0～8.0wt%，茚15.0～40.0wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環戊二烯二聚體2.0～8.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

5.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的C9餾分C的組分包括：環戊二烯≤2.0wt%，苯乙烯2.0～6.0wt%，甲基苯乙烯15.0～35.0wt%，α-雙環戊二烯2.0～8.0wt%，茚15.0～40.0wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環戊二烯二聚體2.0～8.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

6.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的Friedel-Craft催化劑為無水AlCl₃、BF₃·Et₂O、SnCl₄或SbCl₃，催化劑的加入量為0.05～0.2wt%。

7.根據權利要求6所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述Friedel-Craft催化劑為BF₃·Et₂O或SbCl₃。

8.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）和（4）的氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物中，氫氧化鈣用量為催化劑用量的2～4倍，甲醇或乙醇的質量為氫氧化鈣質量的1/3～2/3。

9.根據權利要求1所述一種淺色冷聚碳九石油樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（3）中的溶劑為甲苯、二氯甲烷、氯仿或二甲苯。