[發(fā)明專利]一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210218645.3
• 申請日: 2012-06-27
• 公開（公告）號: CN102746459A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發(fā)明（設計）人: 孫向東;王斌;徐迪靜;陳碧芬
• 申請（專利權）人: 寧波職業(yè)技術學院;浙江恒河石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F232/08;C08F212/08;C08F6/08;C09J157/02;C09J145/00
• 代理公司: 上海泰能知識產權代理事務所 31233
• 代理人: 黃志達;謝文凱

1.一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，包括：

（1）將乙烯裂解副產C9餾分在真空度-0.085~-0.095MPa下減壓精餾截取沸點在180~230℃的C9餾分A；將餾分A在200~250℃、5kPa～0.15MPa下解聚，解聚平均停留時間為2~6小時，經減壓精餾后獲得沸點在180~230℃的C9餾分B；

（2）在上述餾分B中加入0.05~0.5wt%的Friedel-Crafts催化劑后常溫預聚合0.5~1.5小時后以氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物脫除催化劑，經精餾后獲得沸點在180~230℃的C9餾分C；

（3）將上述餾分C、苯乙烯和甲苯按質量比1∶0.01～0.1∶0.4～1.0混合得到反應原料D；將反應原料D投入帶攪拌的聚合反應釜內，在-10~25℃下加入占總物料質量0.4～1.5wt%的BF₃·Et₂O或占總物料質量0.1~0.8wt%的氣體三氟化硼，加入時間為0.5～1小時，然后再于10～45℃下保溫聚合0.5~3小時，得到聚合液；

（4）向上述聚合液內投入氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物脫除催化劑，同時加入物料質量0.05～0.25%的表面活性劑以及氫氧化鈣使用量的0.5～1.5倍的助濾劑，充分攪拌15～60min后得到乳白色至黃色的懸濁液；該懸濁液通過過濾后得到澄清的水白色至淺黃色的樹脂液；

（5）將上述樹脂液在真空度在-0.075~-0.09MPa下減壓蒸餾至230℃，脫除醇、溶劑及低聚物后即得到冷聚苯乙烯-茚樹脂。

2.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的解聚的壓力為15kPa～0.12MPa。

3.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分的組分包括：環(huán)戊二烯0.3～2.0wt%，苯乙烯2.0～10.0wt%，甲基苯乙烯10.0～15.0wt%，α-雙環(huán)戊二烯15.0～25.0wt%，茚8.0～15.0wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環(huán)戊二烯二聚體15.0～25.0wt%，萘2.0～4.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

4.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分A的組分包括：環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，甲基環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～2.0wt%，甲基苯乙烯1.0～5.0wt%，α-雙環(huán)戊二烯8.0～15wt%，茚10～25wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環(huán)戊二烯二聚體15.0～30.0wt%，萘1.0～5.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

5.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（1）中的C9餾分B的組分包括：環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，甲基環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～4.0wt%，甲基苯乙烯2.0～8.0wt%，α-雙環(huán)戊二烯2.0～8.0wt%，茚15～55wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環(huán)戊二烯二聚體5.0～10.0wt%，萘0.5～5.0wt%，其余為C8～C12的烴類。

6.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的C9餾分C的組分包括：環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，甲基環(huán)戊二烯0.3～3.0wt%，苯乙烯0.5～4.0wt%，甲基苯乙烯2.0～8.0wt%，α-雙環(huán)戊二烯2.0～8.0wt%，茚15～55wt%，CPD-MCPD二聚體、甲基環(huán)戊二烯二聚體5.0～10.0wt%，萘0.5～5.0wt%，其余為C8～C12的烴類，并且餾分C的組分與餾分B的組分不同。

7.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）中的Friedel-Craft催化劑為無水AlCl₃、BF₃·Et₂O、SnCl₄或SbCl₃，催化劑的加入量為0.05～0.2wt%。

8.根據權利要求1所述一種冷聚苯乙烯-茚樹脂的制備方法，其特征在于：所述步驟（2）和（4）的氫氧化鈣和甲醇或乙醇的混合物中，氫氧化鈣用量為催化劑用量的2～4倍，甲醇或乙醇的質量為氫氧化鈣質量的1/3～2/3。