[發(fā)明專利]用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2．4-二枯基苯酚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210211337.8
• 申請(qǐng)日: 2012-06-26
• 公開（公告）號(hào): CN102690174A
• 公開（公告）日: 2012-09-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 丁彥春
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 丁彥春
• 主分類號(hào): C07C39/15
• 分類號(hào): C07C39/15;C07C37/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法。

背景技術(shù)

酚焦油為異丙苯法生產(chǎn)苯酚丙酮裝置精餾工段中割焦塔釜底殘?jiān)F(xiàn)國內(nèi)幾套異丙苯法生產(chǎn)苯酚丙酮裝置每年所產(chǎn)酚焦油約2萬-2.5萬噸，目前酚焦油主要是做為燃料使用，對(duì)其開發(fā)研究國內(nèi)很少報(bào)道。之前主要研究利用方向是將酚焦油催化裂解，回收苯乙酮、苯酚和α-甲基苯乙烯。

?酚焦油的主要成份有異丙苯含量0.1%、苯酚含量12.5%、α-甲基苯乙烯含量2.6%、苯乙酮含量3.3%、二甲基卞醇含量0.5%、α-甲基苯乙烯二聚物含量29.9%、對(duì)枯基苯酚含量36.6%、2.4-二枯基苯酚含量11.5%、重組分含量3%。可見其中含量較高的有α-甲基苯乙烯二聚物、對(duì)枯基苯酚、苯酚、α-甲基苯乙烯、2，4-二枯基苯酚。對(duì)枯基苯酚和2.4-二枯基苯酚用途非常廣泛，是附加值很高的化工產(chǎn)品，目前國內(nèi)只有一個(gè)廠家以苯酚和α-甲基苯乙烯為原料生產(chǎn)。因此將酚焦油用作燃料是一種浪費(fèi)。將其裂解也是一種能耗高、產(chǎn)品價(jià)值低的工藝路線。使用酚焦油為原料聯(lián)產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚是非常好的工藝路線選擇。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種使用固體強(qiáng)酸固定床催化反應(yīng)體系減少精餾次數(shù)，大幅降低能耗的用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法。

上述的目的通過以下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：

一種用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法，本方法共有六步，第一步酚焦油經(jīng)過高真空分子蒸餾裝置精餾，第二步將分子蒸餾產(chǎn)物1.3噸加入200Kg新鮮苯酚通過固體強(qiáng)酸分子篩固定床反應(yīng)器進(jìn)行解聚反應(yīng)，然后將反應(yīng)器緩慢加入500Kg的α-甲基苯乙烯單體反應(yīng)，第三步將反應(yīng)產(chǎn)物用二氯乙烷和甲苯混合物為溶劑進(jìn)行結(jié)晶，第四步將干燥后的物料用甲醇、乙醇、異丙醇混合物為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，第五步將全部溶解于甲醇、乙醇、異丙醇結(jié)晶母液中的4-枯基苯酚用二氯乙烷和甲苯混合物為溶劑進(jìn)行結(jié)晶，第六步將第三步和第五步用于結(jié)晶的二氯乙烷和甲苯混合物母液進(jìn)行蒸餾。

?所述的用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法，其特征是:?所述的酚焦油經(jīng)過高真空分子蒸餾裝置精餾的操作條件和組成如下；高真空分子蒸餾操作條件為絕壓320pa、溫度為193oC，塔頂物料收率為95-96%；組成為異丙苯含量0.1%、苯酚含量12.8%、α-甲基苯乙烯含量2.8%、苯乙酮含量3.5%、二甲基卞醇含量0.6%、α-甲基苯乙烯二聚物含量30.5%、對(duì)枯基苯酚含量37.5%、2.4-二枯基苯酚含量12.1%、重組分含量0.1%。

?所述的用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法，所述的將分子蒸餾產(chǎn)物1.3噸加入200Kg新鮮苯酚通過固體強(qiáng)酸分子篩固定床反應(yīng)器進(jìn)行解聚反應(yīng)，操作條件為表壓0.12Mpa、溫度為120oC，解聚1.5h，分子蒸餾產(chǎn)物中的苯酚與新鮮苯酚在酸性催化劑作用下與分子蒸餾產(chǎn)物中的α-甲基苯乙烯反應(yīng)、同時(shí)將α-甲基苯乙烯二聚物解聚，反應(yīng)生成對(duì)枯基苯酚；然后將反應(yīng)器降溫降至100攝氏度，緩慢加入500Kg的α-甲基苯乙烯單體，在（表壓）0.12Mpa、溫度為100oC下反應(yīng)3.5h，得到產(chǎn)物如下；組成為異丙苯含量0.1%、苯酚含量0.8%、α-甲基苯乙烯含量3.8%、苯乙酮含量2.6%、二甲基卞醇含量0.4%、α-甲基苯乙烯二聚物含量8.2%、對(duì)枯基苯酚含量30.6%、2.4-二枯基苯酚含量53.4%、重組分含量0.1%。

?所述的用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法，所述的將反應(yīng)產(chǎn)物用二氯乙烷和甲苯混合物為溶劑進(jìn)行結(jié)晶，溶劑比率為物料體積的1.15，結(jié)晶溫度為6.3oC，將晶體壓濾、洗滌，然后進(jìn)行干燥；所得全部為對(duì)枯基酚和2，4-二枯基酚的混合物；對(duì)枯基酚和2，4-二枯基酚的比率為1—2.5是體積之間比。

?所述的用酚焦油生產(chǎn)4-枯基苯酚與2.4-二枯基苯酚的方法，所述的將干燥后的物料用甲醇、乙醇、異丙醇混合物為溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，溶劑比率為物料體積的1.25；結(jié)晶溫度為10oC，將晶體進(jìn)行壓濾、洗滌，然后進(jìn)行干燥；所得全部為2，4-二枯基酚產(chǎn)品，純度大于98.5%。