[發明專利]蒽橋聯的四齒咪唑鹽及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 201210210542.2
• 申請日: 2012-06-26
• 公開（公告）號: CN102718714A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 柳清湘;呂世真;肖姍
• 申請（專利權）人: 天津師范大學
• 主分類號: C07D233/61
• 分類號: C07D233/61;C07D401/14;B01J31/22;C07C15/52;C07C15/58;C07C15/60;C07C2/88;C07C41/30;C07C43/215;C07C49/796;C07C45/68;C07C205/06;C07C201/12
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

關于資助研究或開發的聲明

本發明是在國家自然科學基金（基金號為21172172）和天津市自然科學基金（基金號為11JCZDJC22000）的資助下進行的。

技術領域

本發明屬于有機合成和金屬有機化學技術領域，涉及蒽橋聯的四齒咪唑鹽的合成。更具體的說是9,10-二[雙(N-1-取代基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽鹽的制備方法以及其在催化領域中的應用。

背景技術

近年來，N-雜環卡賓以其獨特的性質引起了化學家們極大的興趣。自1991年Arduengo第一次分離得到了穩定的游離N-雜環卡賓以后，隨著對N-雜環卡賓及其金屬絡合物研究的不斷深入，人們對它的認識也漸漸開闊和系統化。

經過理論化學家和金屬有機化學家對N-雜環卡賓性質的研究，發現其雖然類似于富電子的膦配體，但它具有更高的熱穩定性，耐水性，空氣穩定性，較低的毒性，使均相反應固相化等優點。在一些反應中，N-雜環卡賓的金屬配合物比膦配體的金屬配合物有更高的催化活性，如高效催化烯烴的復分解反應，烯烴的氫硅化反應，呋喃的合成等，尤其是在與過渡金屬形成的配合物催化偶聯反應中得到了極大的發展。N-雜環卡賓不僅僅是作為金屬有機化合物的前體用于催化反應，還能用作反應底物參與到有機反應中，如親核Wanzlick型N-雜環卡賓參與的反應，對二氧化碳進行固定而發生的羧化反應以及強親核N-雜環卡賓作為底物的多組分反應等。因此，N-雜環卡賓以其獨特的性能為人們尋找新的性能良好的催化劑以及探索一些新的化學反應開辟了新的視野。隨著研究的深入和研究范圍的拓展，N-雜環卡賓會在越來越多的領域中顯現出其更廣泛的應用價值。

發明內容

本發明的目的在于提供蒽橋聯的四齒咪唑鹽，特別是9,10-二[雙(N-1-取代基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽鹽。

本發明也涉及制備此類蒽橋聯四齒咪唑鹽的方法。

本發明涉及此類蒽橋聯四齒咪唑鹽的氫譜和碳譜標定。

本發明更進一步涉及了通過9,10-二[雙(N-1-取代基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽鹽與PdCl₂原位生成卡賓鈀配合物做為催化劑應用于催化領域。

為完成上述各項發明目的，本發明提供的技術方案如下：

蒽橋聯四齒咪唑鹽具有如（Ⅰ）所示的結構式：

其中R是獨立地或結合起來為氫或C₁—C₆有機基，包括烷基、支鏈烷基、環烷基、鏈烯基、環烯基、炔基、芳基、芳基烷基、含氮雜環或烷氧基；?X為鹵素或六氟磷酸根。

其中烷基指的是-C₁—C₆烷基；甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基；

支鏈烷基指的是C₃—C₆支鏈烷基，例如：異丙基，仲丁基，叔丁基；

環烷基指的是C₃—C₆環烷基，例如：環丙基，環丁基，環戊基，環己基；

鏈烯基指的是：烯丙基，丁烯基等；

環烯基指的是：環戊烯，環己烯等；

炔基指的是：炔丙基，炔丁基等；

芳基指的是：苯基，萘基，蒽基等；

芳基烷基指的是：芐基，萘甲基，蒽甲基等；

含氮雜環或烷氧基指的是：吡啶，咪唑，苯并咪唑，乙氧基，丙氧基等。

本發明優選典型的化合物為：

9,10-二[雙(N-1-乙基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1正丙基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1-正丁基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；