[發(fā)明專利]蒽橋聯(lián)的四齒咪唑鹽及其制備方法與應(yīng)用

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210210542.2
• 申請(qǐng)日: 2012-06-26
• 公開（公告）號(hào): CN102718714A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 柳清湘;呂世真;肖姍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D233/61
• 分類號(hào): C07D233/61;C07D401/14;B01J31/22;C07C15/52;C07C15/58;C07C15/60;C07C2/88;C07C41/30;C07C43/215;C07C49/796;C07C45/68;C07C205/06;C07C201/12
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

1.?蒽橋聯(lián)的四齒咪唑鹽具有如（Ⅰ）所示的結(jié)構(gòu)式：

其中R是獨(dú)立地或結(jié)合起來為氫或C₁—C₆有機(jī)基，包括烷基、支鏈烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、環(huán)烯基、炔基、芳基、芳基烷基、含氮雜環(huán)或烷氧基；X為鹵素或六氟磷酸根。

2.權(quán)利要求?1所述蒽橋聯(lián)的四齒咪唑鹽，其典型的化合物為：

9,10-二[雙(N-1-乙基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1正丙基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1-正丁基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1-仲丁基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1-芐基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；

9,10-二[雙(N-1-吡啶甲基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽。

3.一種制備權(quán)利要求1所述蒽橋聯(lián)四齒咪唑鹽的方法，其特征在于按如下的步驟進(jìn)行：

(1)?首先用蒽和多聚甲醛反應(yīng)使蒽的9,10位上引入氯甲基，得到9,10-二[雙(2-氯甲基)]蒽；其中蒽和多聚甲醛反應(yīng)的摩爾比為：40-41:24；

（2）9,10-二[雙(2-氯甲基)]蒽與二乙醇胺反應(yīng)，得到9,10-二[雙(2-羥乙基)胺甲基]蒽；接著再用SOCl₂進(jìn)行氯代，得到黃綠色中間物9,10-二[雙(2-氯乙基)胺甲基]蒽；其中9,10-二[雙(2-氯甲基)]蒽：二乙醇胺的摩爾比為：18：108-110；9,10-二[雙(2-羥乙基)胺甲基]蒽與SOCl₂的摩爾比為9.7：78-80；

（3）9,10-二[雙(2-氯乙基)胺甲基]蒽和1-取代基咪唑反應(yīng)，生成9,10-二[雙(N-1-取代基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽氯化物，繼續(xù)通過六氟磷酸銨進(jìn)行陰離子交換反應(yīng)得到9,10-二[雙(N-1-取代基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽六氟磷酸鹽；其中9,10-二[雙(2-氯乙基)胺甲基]蒽：1-取代基咪唑的摩爾比為3:16-18；9,10-二[雙(N-1-乙基-3-咪唑乙基)胺甲基]蒽氯化物：六氟磷酸銨的摩爾比為2.5:10-12。

4.權(quán)利要求3所述的制備方法，其中所述的1-取代基咪唑?yàn)椋阂一溥颉⒄溥颉⒄』溥颉⒅俣』溥颉⑵S基咪唑或1-吡啶甲基咪唑。

5.權(quán)利要求?1所述蒽橋聯(lián)四齒咪唑鹽制備作為催化劑在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用。

6.權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其中所述的制備作為催化劑在有機(jī)反應(yīng)中的應(yīng)用指的是：原位生成四卡賓鈀配合物在催化溴苯和苯乙烯反應(yīng)中的應(yīng)用；原位生成四卡賓鈀配合物在催化鹵代芳烴和苯乙烯反應(yīng)中的應(yīng)用；原位生成四卡賓鈀配合物在催化對(duì)溴甲苯和苯硼酸反應(yīng)中的應(yīng)用；原位生成四卡賓鈀配合物在催化鹵代芳烴和苯硼酸反應(yīng)中的的應(yīng)用。

7.權(quán)利要求6所述的應(yīng)用，其中所述的原位生成指的是：催化劑生成后不用分離直接用于催化反應(yīng)。