[發明專利]一種制備苯并呋喃-2-（3H）-酮的方法

無效

• 申請號: 201210210299.4
• 申請日: 2012-06-25
• 公開（公告）號: CN102746260A
• 公開（公告）日: 2012-10-24
• 發明（設計）人: 丁永良;吳傳隆;龍曉欽;曹超;朱麗利
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C07D307/83
• 分類號: C07D307/83;C07D239/52
• 代理公司: 北京聯瑞聯豐知識產權代理事務所(普通合伙) 11411
• 代理人: 鄭自群

技術領域

本發明涉及化學物質的制備方法，具體涉及苯并呋喃-2-（3H）-酮的制備方法。

背景技術

苯并呋喃-2-（3H）-酮：

是重要的有機合成中間體，可用于合成醫藥、農藥及新型抗氧劑。其常見的合成方法主要有以下幾種：

1、以鄰羥基苯乙酸為原料，以稀硫酸為催化劑脫水環合而成；該工藝的缺點是：消耗大量的酸性催化劑，后處理過程中必須先加堿中和除去，消耗堿液的同時還產生大量含鹽、含甲苯廢水，再進行后續反應或者純化得產品較困難。

2、以鄰羥基苯乙酸為原料，與乙酸酐或者乙酰氯反應，環化而得；該工藝的缺點是：消耗大量乙酸酐和乙酰氯，需分離副產乙酸，成本高。

3、以鄰氯苯乙酸為原料水解合成鄰羥基苯乙酸，不分離加過量硫酸直接合成；該工藝的缺點是：中和副產的氯化鈉需要消耗大量的酸，產生大量的廢渣和廢水。

也就是說現有技術中的合成工藝都存在嚴重的不足，限制了苯并呋喃-2-（3H）-酮的產能擴大和使用范圍。

發明內容

本發明的主要目的是提供一種經濟環保的苯并呋喃-2-（3H）-酮的制備方法。

為實現上述發明目的，本發明所采用的技術方案是：一種苯并呋喃-2-（3H）-酮的制備方法，步驟包括：將鄰羥基苯乙酸、帶水劑和催化劑硅膠磺酸混合，攪拌加熱回流，反應生成的水通過帶水劑共沸蒸餾帶出反應體系，反應結束后冷卻過濾回收催化劑，分離帶水劑獲得產品。

反應方程式：

優選的，所述的帶水劑為芳烴或烷烴或鹵代烴。只要不帶來副反應并便于與水分離即可。更好的是所述的帶水劑為甲苯、二甲苯、氯苯、己烷中的一種。既能適應反應體系，不產生副產物，同時又便于共沸去水和后續的油水分離。

優選的，所述的羥基苯乙酸與帶水劑的重量比為0.2～1:1。可以保證反應效果同時更節能。

優選的，所述的催化劑用量占羥基苯乙酸質量的0.5%～1%。這樣可以節約催化劑用量，同時保證反應效率。

優選的，所述的反應終點為反應體系無水生成或者鄰羥基苯乙酸占反應體系的質量分數低于1%。不僅保證反應的轉化率，和避免后續體系成分復雜不易分離，同時又不浪費加熱能源。

優選的，所述的分離帶水劑采用蒸餾或減壓蒸餾工藝。保證分離效果，獲得純凈的精產品。

優選的，所述的分離帶水劑為蒸餾帶水劑獲得粗產品，粗產品直接作為用于合成嘧菌酯的中間體使用，具體就是：苯并呋喃-2-（3H）-酮用于合成3-(α-甲氧基)亞甲基苯并呋喃-2-(3H)-酮，產物進一步與碳酸鉀等反應獲得嘧菌酯，這樣便于同生產嘧菌酯的后續工藝配套，同時因為后續工藝允許少量帶水劑殘留存在，可以降低帶水劑分離的要求，節約生產成本。

本發明的有益技術效果在于：

1）催化劑用量小，加入底物質量0.5%～1%的催化劑即可起到良好的催化效果；

2）催化劑可通過簡單過濾回收套用，節約生產成本；同時不需要復雜的后處理，減少了三廢的產生；

3）反應時間短，反應收率高，轉化率可達97%以上；

4）反應后處理簡單；

5）整個反應原子經濟型好，除生成水外無其他廢棄物產生。

具體實施方式

實施例1

在1000mL的反應瓶中加入200g鄰羥基苯乙酸，500mL甲苯以及2g硅膠磺酸，攪拌加熱回流，在分水器中收集反應生成的水，帶水劑回流到反應體系。約4小時后當鄰羥基苯乙酸的含量低于1%，冷卻，抽濾回收硅膠磺酸，濾液回收減壓蒸餾回收甲苯后得到苯并呋喃-2-（3H）-酮175g，HPLC分析產品含量98.5%，收率97.8%。

實施例2

在1000mL的反應瓶中加入200g鄰羥基苯乙酸，500mL二甲苯以及2g硅膠磺酸，攪拌加熱回流，在分水器中收集反應生成的水，當鄰羥基苯乙酸的含量低于1%時，冷卻，抽濾回收硅膠磺酸，濾液蒸餾回收二甲苯后得到苯并呋喃-2-（3H）-酮173g，HPLC分析產品含量99.0%，收率97.1%。

實施例3

在1000mL的反應瓶中加入200g鄰羥基苯乙酸，700mL氯苯以及2g硅膠磺酸，攪拌加熱回流，在分水器中收集反應生成的水，當反應體系無水生成，冷卻，抽濾回收硅膠磺酸，濾液回收氯苯后得到苯并呋喃-2-（3H）-酮177g，HPLC分析產品含量97.9%，收率98.3%。

實施例4