[發明專利]二甲胺硼烷的制備方法

無效

• 申請號: 201210206561.8
• 申請日: 2012-06-21
• 公開（公告）號: CN102718786A
• 公開（公告）日: 2012-10-10
• 發明（設計）人: 郎中齡;滕紹云;厲文豪
• 申請（專利權）人: 上海申宇醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C07F5/00
• 代理公司: 上海新天專利代理有限公司 31213
• 代理人: 王巍

技術領域

本發明涉及化合物制備方法，具體涉及一種二甲胺硼烷的制備方法。

背景技術

二甲胺硼烷（DMAB）是一種在有機合成反應中具有高選擇性的硼化合物還原劑。而目前已用于電鍍行業，被認為是一種新型的、可在廣泛的pH值范圍內使用的電鍍液添加劑，并且其能較好的與一系列電鍍液互溶。在化學電鍍鎳的過程中，鍍件的表面形成了一高純度的鎳膜（Ni-B）合金鍍層，使鍍件表面的光亮度、硬度大大增強，同時也提高了耐熱性、導電性及焊接性。除金屬鎳以外其它一些貴金屬也同樣適用。特別在電子印刷線路板的制作過程中已被廣泛大量應用。

有關制備二甲胺硼烷的方法如下報道：

上海浩洲化工有限公司發明專利公開號CN?101481384A描述了二甲胺硼烷的精制方法：將二甲胺硼烷工業品溶于四氫呋喃中，加入無水硫酸鈉處理，過濾后濃縮重結晶，得到二甲胺硼烷精制品。該重結晶方法有一些不足。臺灣國慶化學有限公司發明專利公開號US2004/0147781描述了二甲胺硼烷的制備方法：在加有四氫呋喃、氫氧化鈉和硼氫化鉀的反應器里，滴加二甲胺鹽酸鹽/水，10-15℃反應10-14小時，過濾，濃縮過濾液，得到殘留物用水洗滌，除去下層帶雜質的水層，得到DMAB成品，收率85%，純度99%。該方法，反應溫度在通常的操作條件下較難控制，且反應時間較長，不宜工業化生產。日本Shiroi?Yakuhin?Co.,Ltd.,發明專利公開號US?6060623描述了二甲胺硼烷的制備方法：將二甲胺鹽酸鹽懸浮在1,2-二甲氧基乙烷中。將硼氫化鈉懸浮在1,2-二甲氧基乙烷中，在不高于20℃情況下被滴加到二甲胺鹽酸鹽懸浮液中。反應24小時。蒸餾除去1,2-二甲氧基乙烷，加入5%氫氧化鈉溶液，分去水層，有機層繼續濃縮，過濾，去除雜質，冷卻結晶。收率85%，純度99%。該專利所描述的制備方法，反應溫度較難控制，反應時間很長，不宜工業化生產。

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于克服上述不足之處，研究設計質量好，操作簡便的適于工業化生產二甲胺硼烷的制備方法。

本發明提供了一種二甲胺硼烷的制備方法。該方法包括下列步驟：反應式如下：

(CH₃)₂NH·HCl+NaBH₄→(CH₃)₂NH·BH₃+NaCl+H₂

(CH₃)₂NH·HCl+KBH₄→(CH₃)₂NH·BH₃+KCl+H₂

（1）在反應器中加入二甲胺鹽酸鹽、四氫呋喃（兩者重量比為1:1.7-2.2W/W）在另一反應器中加入硼氫化物、四氫呋喃（兩者重量比為1:2.6-4.2W/W），將二甲胺鹽酸鹽/四氫呋喃滴加到硼氫化物/四氫呋喃中，室溫攪拌反應4小時；

（2）在反應物中加入堿性溶液，攪拌0.5-1小時，靜止0.5-1小時，分去下層溶液；在上層溶液中加入少量氫氧化鈉，攪拌0.5-1小時，靜止0.5-1小時，分去下層堿水溶液；

（3）上層溶液經過濾后，進行先常壓后減壓蒸餾，蒸餾后得到的濃縮液中，加入氫氧化鈉溶液，攪拌后靜止，分去下層堿水溶液，上層溶液在無溶劑狀態下直接冷卻結晶，得到二甲胺硼烷固體；或將上層液直接加水配成10%二甲胺硼烷水溶液。

本發明收率90%，純度99.5%。

本發明所述硼氫化物為硼氫化鈉或硼氫化鉀。

本發明方法中硼氫化物與二甲胺鹽酸鹽摩爾比為0.8-1.2:1；最佳摩爾比為1：1。

本發明由于采用以分別配料的形式，進行滴加反應的方法，避免了兩個固體反應物同時加在一個反應瓶里導致反應難以控制，以及反應溶劑極易揮發的問題。通過本發明方法，反應溶劑-四氫呋喃的消耗下降了50-60%，收率提高。

本發明步驟（1）的反應溫度為25-30℃，反應時間為4小時；最佳反應溫度和反應時間為25℃，4小時，大大減小了反應周期。

反應結束后步驟（2）用堿性溶液飽和的氯化鈉或氯化鉀/2-5%的氫氧化鈉溶液進行分離純化，減小了直接過濾法中無機鹽吸附料液的損耗，提高了收得率。同時整個處理過程能在一個相對密閉的環境中進行，大大減小了對環境的污染和溶劑對人體的直接接觸，提高了50%溶劑的回收率。特別在生產過程中也大大減小了勞動強度。