[發明專利]一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法

無效

• 申請號: 201210198150.9
• 申請日: 2012-06-15
• 公開（公告）號: CN102703707A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 高軍;段志勇;王振峰;鄧金卓;劉運生;戴偉明;吳軍;莫文俊;楊永明
• 申請（專利權）人: 廣西金山銦鍺冶金化工有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/08;C22B3/30;C22B41/00;C22B58/00
• 代理公司: 廣西南寧明智專利商標代理有限責任公司 45106
• 代理人: 馮菁

技術領域

本發明屬于有色冶金技術領域，具體涉及一種從濕法生產鋅浸渣中回收稀有金屬銦和鍺的方法。

背景技術

銦，元素符號：In，銦在地殼中的分布量比較小，又很分散。它的富礦還沒有發現過，只是在鋅和其他一些金屬礦中作為雜質存在，因此它被列入稀有金屬。銦錠因其光滲透性和導電性強，主要用于生產ITO?靶材（用于生產液晶顯示器和平板屏幕），這一用途是銦錠的主要消費領域，占全球銦消費量的70%，中國是銦的主要生產地因此中國是全球銦鍺的主要供應國。銦主要伴生在鉛鋅礦中，中國主要分布在云南（占40%）、廣西（占31%）、青海（占8%）、內蒙（占8%）、廣東（占7%）。

鍺，元素符號：Ge，是一種近代科學應用十分廣泛的半導體工業的原料，鍺雖然在地殼中的含量比砷、鈾、汞、碘、銀、金等元素都多，卻非常分散，因此，被人們稱為“稀散金屬”，中國是鍺的主要生產地。中國鍺的儲量占全球的41%，但產量約占67%，因此中國是全球銦鍺的主要供應國。銦主要伴生在鉛鋅礦中，中國主要分布在云南（占40%）、廣西（占31%）、青海（占8%）、內蒙（占8%）、廣東（占7%）。

目前，廣西的西部河池的鋅礦伴生著較多的銦和鍺，鍺含量在0.05%以下，（有的礦還伴有含量小于0.1%銦）煉鋅以后，由于含量較低，過去沒有引起重視，將鋅渣作為廢料丟棄，十分可惜，隨著稀有金屬的用途開發，人們開始對低品位尾礦或礦渣進行回收稀有金屬鍺，但是這些尾礦或礦渣的鍺含量一般大于0.1%，對更低含量尾礦或礦渣很難回收。

目前高含量的尾礦或礦渣的鍺工藝主要有以下幾種：

1、酸浸法，是從鋅渣中回收銦鍺的方法，目前主要是用把鋅渣破碎至lOO-200目后，用硫酸先進行中浸回收鋅，而鍺、姻、稼等有價金屬殘留在浸出渣中，對浸出渣再用硫酸進行酸浸，使鍺、銦、鉛等元素進入浸出液中，再對浸出液調節pH至2-3后，用單寧酸或拷膠來沉淀鍺，對鍺沉淀烘干焙燒后，得到鍺精礦，再用鹽酸對鍺精礦進行氯化蒸餾來回收鍺。此工藝方法存在工藝流程過長，鍺回收率低，僅達50-60％，而且由于單寧酸及拷膠的價格高，用量大，成本過高。

2、中國專利名稱:?一種從鋅渣中回收鍺的方法??申請（專利）號:?CN201010107452.1??公開（公告）號:?CN101760653A??申請（專利權）人:?云南五鑫實業有限公司??地址:云南省昆明市嵩明縣楊林工業園區五鑫路3號??發明（設計）人:?余樹華??摘要:?一種從鋅渣中回收鍺的方法屬有色冶金技術領域。采用濕法浸出二次提取鋅后，對浸出渣采用預處理的方法，使鍺由金屬或一氧化鍺的低價形式轉變成了四價鍺的形式。即在鹽酸介質中用過氧化氫氧化其中的鍺、鉛、銦、砷等元素，使其由低價態氧化成高價態，由于鉛、銦、砷、鎵等反應進入溶液，被這些元素包裹的低價態鍺裸露出來，在酸性條件下被過氧化氫氧化成四價態進入鹽酸溶液中，經蒸餾鍺以四氯化鍺的形式逸出，從而實現與其他雜質的分離，再對分離出的四氯化鍺進行提純，水解可制得二氧化鍺。含鍺在2.0％以上的鋅渣，鍺回收率可達98％以上；含鍺在1.0-2.0％以上的鋅渣，鍺回收率可達95％以上；含鍺在0.1-1.0％的鋅渣，鍺回收率可達90％以上。

3、中國專利名稱:直接浸出低品位含鍺氧化鉛鋅礦的方法??申請（專利）號:?　??CN201010509277.9?申請日:?2010.10.15??公開（公告）號:?CN101942560A?申請（專利權）人:??畢節學院??地址:貴州省畢節地區學院路畢節學院，發明（設計）人:?梁杰;胡瓊;周軍;楊玉瓊;魚鵬濤;李瑞?摘要:一種直接浸出低品位含鍺氧化鉛鋅礦的方法，在浸出池內加入礦砂，按照液固比2：1～5：1加入稀硫酸進行第一次浸出，并在自然環境溫度下浸出30～90天后，得到浸出液A；將浸出池中浸出渣移出，重新加入新礦砂，再將浸出液A加入浸出池中浸，并調整硫酸濃度至40～100g/L，進行第二批礦砂浸出，在自然環境溫度下浸出30～90天后，得到浸出液B；重復步驟2直到獲得的浸出液中的鋅離子濃度符合提取工藝要求。本發明采用堆浸法處理低品位氧化鉛鋅礦，利用循環浸出的方式來浸出低品位氧化鉛鋅礦中的金屬鋅，它的工藝過程簡單、生產成本低廉，得到的浸出液處理方便，還可綜合回收原料中的鍺等其它有價金屬。