[發明專利]一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法

無效

• 申請號: 201210198150.9
• 申請日: 2012-06-15
• 公開（公告）號: CN102703707A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 高軍;段志勇;王振峰;鄧金卓;劉運生;戴偉明;吳軍;莫文俊;楊永明
• 申請（專利權）人: 廣西金山銦鍺冶金化工有限公司
• 主分類號: C22B7/00
• 分類號: C22B7/00;C22B3/08;C22B3/30;C22B41/00;C22B58/00
• 代理公司: 廣西南寧明智專利商標代理有限責任公司 45106
• 代理人: 馮菁

1.一種從鋅浸渣中回收銦和鍺的方法，其特征在于：是將含銦鍺鋅浸渣用硫酸浸出，清除三價鐵及除硅后，加入羥肟酸+P204煤油協同萃取銦鍺，將99%的銦和鍺萃取出來，然后經過氟化銨反萃鍺和氨氣或氨水沉鍺，經過濃縮和鹽酸反萃銦，鋁置換銦和沉鍺渣焙燒，分別得到銦錠和鍺精礦；

所述的鋅浸渣含量為含銦大于0.1%、鍺大于0.02%；

所述的鋅浸渣用硫酸重量濃度為70－95%進行浸出，酸浸時間是2－3小時；

所述的協同萃取銦鍺的重量比是，煤油：P204=8:2，羥肟酸：（P204+煤油）=1~1.25%，時間是5~10min；

所述的氟化銨反萃鍺是在協同萃取銦鍺的有機相中加入1mol/l的氟化銨室溫下反萃鍺；

所述的反萃銦是在有機相加入6mol/l鹽酸反萃銦。

2.權利要求1所述的從鋅浸渣中回收鍺的方法，其特征在于：具體步驟如下：

（1）浸出：

在含銦鍺鋅浸渣中按鋅浸渣的重量比的1-2倍量加入重量濃度70-95%的硫酸溶液，攪拌加熱至85-90℃，放置鋅浸渣使之反應2-3小時，浸出完畢后，過濾；濾渣用鋅浸渣重量的1/5水洗滌，洗凈后濾出水分，洗水并入浸出液待用，濾渣轉入回收鉛銀；

（2）凈化除三價鐵及除硅：

在第（1）步浸出所得的浸出液中加入三價鐵的1.5-2倍還原鐵粉，攪拌加熱至55-60℃，反應1-2h，然后加入50mg/l的工業明膠絮凝除硅，反應30min，除雜完成后，過濾，濾渣用少量水洗后棄去，凈化后液待用；

（3）協同萃取銦鍺：

在第（2）步所得的濾液中按水相/有機相=4:1加入羥肟酸+P204煤油有機相，室溫下協同萃取銦鍺，萃余液返回電解鋅制液系統，萃取有機相待用；

所述的有機相按煤油：P204=8:2，羥肟酸：其中P204+煤油=1-1.25%；

（4）氟化銨反萃鍺：

在第（3）步所得的萃取有機相中按水相：有機相=1:2加入1mol/l的氟化銨室溫下反萃鍺，反萃后，反萃液待用，反萃有機相待用；

第（5）步，氨氣或氨水沉鍺：

在第（4）步所得的反萃液中通入氨氣或者加入氨水，調節反萃液p?H=9.0-10.0沉鍺，沉鍺后液待用，沉鍺渣待用；

第（6）步，沉鍺后液濃縮：

在第（5）步所得的沉鍺后液加熱濃縮至氟化銨濃度為1mol/l時停止加熱，濃縮液返回至第四步反萃循環使用；

第（7）步，鹽酸反萃銦：

在第（4）步所得的反萃有機相中按水相：有機相=1:2加入6mol/l鹽酸反萃銦，反萃后，反萃液待用，反萃有機相待用；

第（8）步，堿中和：

將第（7）步所得的反萃液加熱至55－60℃，加入NaOH中和至pH=2.5~3.0后過濾，濾渣經少量水洗滌后存放，濾液待用；

第（9）步，酸洗反萃有機相：

在第（7）步所得的反萃有機相中按水相：有機相=1:1加入1mol/l的硫酸，室溫攪拌1h，洗去有機相中的雜質后，分離水相和有機相，酸洗后有機相返回第三步循環使用，酸洗后水相留待循環酸洗；

第（10）步，鋁板置換銦：

將第（8）步所得的中和后液加熱至55-60℃，加入鋅電解系統的廢陰極鋁板置換溶液中的銦，置換反應2~3小時，置換完成后，過濾；

濾渣經清水洗滌后形成粗銦待用，洗水并入置換后液補充鹽酸后返回第（7）步循環使用；

第（11）步，粗銦壓團熔鑄：

將第（10）步所得的粗銦在熔鑄爐中升溫至400℃左右，加入工業燒堿造渣熔鑄，制得品位99%以上銦錠；

第（12）步，沉鍺渣低溫焙燒：

將第（5）步所得的沉鍺渣在焙燒爐中加熱至250-300℃，焙燒2~2.5小時，脫除自由水及結晶水，制得高品位鍺精礦。