[發(fā)明專利]一種吲哚乙酸分子印跡聚合物的制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210190681.3
• 申請(qǐng)日: 2012-06-12
• 公開（公告）號(hào): CN102702565A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張?zhí)m;盧巧梅;范良彪;蔡惠堅(jiān);陳國南
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 福州大學(xué)
• 主分類號(hào): C08J9/28
• 分類號(hào): C08J9/28;C08F226/06;C08F222/14;C08F2/44;D06M15/356;G01N30/08
• 代理公司: 福州元?jiǎng)?chuàng)專利商標(biāo)代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學(xué)俊

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，更具體涉及一種吲哚乙酸分子印跡聚合物的制備方法及其應(yīng)用，適用于植物樣品中生長素的富集和分析。

背景技術(shù)

生長素是植物生長發(fā)育過程中必需的一類植物激素。常見生長素有吲哚乙酸（IAA）、吲哚丁酸、4-氯吲哚乙酸、吲哚丙酸（IPA）等。它們都以吲哚為母環(huán)，是一類結(jié)構(gòu)相似的化合物。在實(shí)際生產(chǎn)中，生長素具有調(diào)節(jié)植物頂端優(yōu)勢(shì)、促進(jìn)組織器官成熟和衰老等生理作用，因此準(zhǔn)確測(cè)定其含量，能更有效地了解生長素的作用機(jī)制。

固相微萃取（SPME）是在固相萃取（SPE）的原理上發(fā)展起來的一種前處理技術(shù)，具有操作簡(jiǎn)便、樣品用量少、無需有機(jī)溶劑等許多優(yōu)點(diǎn)。在復(fù)雜樣品前處理中，商品化的SPME涂層由于選擇性較低、價(jià)格昂貴、使用壽命較短等不足而限制了其應(yīng)用。

分子印跡技術(shù)具有很高的選擇性和特異性，能彌補(bǔ)SPME選擇性不高的缺陷，因而受到許多研究者的廣泛關(guān)注。通過制備與目標(biāo)分子在空間結(jié)構(gòu)和結(jié)合位點(diǎn)上完全匹配的分子印跡聚合物（MIP），并將其作為SPME的涂層，即形成MISPME技術(shù)。該技術(shù)結(jié)合了SPME萃取的高效性和MIPs強(qiáng)的分子識(shí)別能力，是一種很有發(fā)展?jié)摿Φ那疤幚矸椒ā?/p>

MIP或SPME單個(gè)方法作為植物激素的前處理方法已有相關(guān)文獻(xiàn)報(bào)道。Li等制備了IAA分子印跡磁性微球提取植物樣品中的生長素。Liu等將SPME-HPLC聯(lián)用技術(shù)用于測(cè)定巴蕉木質(zhì)部流中4種植物激素，但該方法涉及商品化SPME萃取頭，價(jià)格昂貴且專一性有限。而以IAA作為模板分子，制備纖維式MISPME涂層用于生長素的分析至今未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種吲哚乙酸分子印跡聚合物的制備方法及其在SPME涂層上的應(yīng)用。

本發(fā)明采取的技術(shù)方案如下：

本發(fā)明首先提供了一種吲哚乙酸分子印跡聚合物的制備方法，以IAA作為模板分子，加入功能單體4-乙烯吡啶和致孔劑乙腈，混勻，常溫放置12?h，再加入交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和引發(fā)劑偶氮二異丁腈，超聲混勻、通氮除氧后即得到預(yù)聚合溶液；將預(yù)聚合溶液于60?℃反應(yīng)8?h以上，得到固態(tài)聚合物；上述固態(tài)聚合物以甲醇-乙酸溶液脫除模板分子，干燥得到吲哚乙酸分子印跡聚合物。

其中模板分子、功能單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑四者的摩爾比分別為2：12：6：1。

交聯(lián)劑和功能單體的總體積與致孔劑的體積比為1：6。

所述吲哚乙酸分子印跡聚合物用于SPME涂層。

本發(fā)明還提供了一種分子印跡固相微萃取涂層的制備方法，所述制備方法的具體步驟包括：

1)????????石英纖維處理：石英纖維預(yù)處理及硅烷化；

2)????????預(yù)聚合溶液配制：以IAA作為模板分子，加入功能單體4-乙烯吡啶和致孔劑乙腈，混勻，常溫放置12?h，再加入交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和引發(fā)劑偶氮二異丁腈，超聲混勻、通氮除氧后即得到預(yù)聚合溶液；

3)????????在上述預(yù)聚合溶液中插入硅烷化處理的石英纖維，60?℃反應(yīng)8?h以上；然后將聚合后的石英纖維取出，老化；

4)????????配置新鮮預(yù)聚合溶液，重復(fù)步驟3）在同一根石英纖維上多次涂漬制得涂層；?

5)????????涂層制備完成后，用體積比為90:10的甲醇-乙酸混合溶液洗脫去除模板分子。

所述的硅烷化采用硅烷化試劑進(jìn)行活化處理；所述硅烷化試劑為γ-MAPs和丙酮按體積比1：9混合配制而成；活化處理時(shí)間為2?h。

所述老化的條件為60?℃放置3?h。

其中模板分子、功能單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑四者的摩爾比分別為2：12：6：1。

將制得的IAA-MIP作為SPME涂層。此涂層性質(zhì)穩(wěn)定、厚度可控、易于自動(dòng)化操作，并可選擇性萃取和富集結(jié)構(gòu)類似的2種目標(biāo)物。結(jié)合液相色譜檢測(cè)平臺(tái)，可實(shí)現(xiàn)對(duì)生長素的有效分離和高靈敏檢測(cè)，并用于植物樣品分析。

本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)是：

1.?將SPME與IAA-MIP有效結(jié)合，首次合成了IAA-MISPME涂層；

2.?該涂層是以石英纖維為介質(zhì)，纖維處理簡(jiǎn)單、成本低、可多次使用，而且可直接在自組裝的萃取裝置中使用；

3.?制備的涂層與纖維連接緊密，表面疏松多孔，良好的結(jié)構(gòu)特性有利于目標(biāo)物的萃取；

4.?制備的涂層具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、耐溶劑能力和較長的使用壽命，在多種溶劑中反復(fù)使用，也未發(fā)現(xiàn)萃取性能下降；