[發(fā)明專利]間苯二酚-二(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)磷酸酯及制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210187747.3
• 申請日: 2012-06-08
• 公開（公告）號: CN102775445A
• 公開（公告）日: 2012-11-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 沈琦;李旭鋒;瞿小新
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇雅克科技股份有限公司;濱海雅克化工有限公司
• 主分類號: C07F9/6574
• 分類號: C07F9/6574;C08K5/5357
• 代理公司: 宜興市天宇知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所(普通合伙) 32208
• 代理人: 李妙英

1.間苯二酚-二(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)磷酸酯，其特征在于化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：

。

2.權(quán)利要求1所述間苯二酚-二(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)磷酸酯的制備方法，其特征在于是用鄰苯基苯酚和三氯氧磷或三氯化磷合成磷雜菲，然后用間苯二酚將兩分子的磷雜菲橋接形成。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于鄰苯基苯酚和三氯氧磷或三氯化磷合成磷雜菲是鄰苯基苯酚與三氯氧磷或三氯化磷在Lewis酸催化劑的作用下反應(yīng)生成CDOPO中間體或CDOP中間體，所述的Lewis酸催化劑是三氯化鋁、五氯化鉛、三氯化鐵、氯化銅、氯化鋅、四氯化鈦、三氟化硼乙酸絡(luò)合物、四氯化錫的一種或幾種的任意配比組合；Lewis酸催化劑的添加量為鄰苯基苯酚質(zhì)量的0.2%-5%。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于鄰苯基苯酚與三氯氧磷在Lewis酸催化劑的作用下反應(yīng)生成CDOPO中間體的過程是把鄰苯基苯酚和Lewis酸催化劑裝入反應(yīng)器中，在60℃-70℃下將鄰苯基苯酚融化成液體，勻速升溫過程中攪拌并滴加三氯氧磷，控制滴加速度，當(dāng)溫度升至140-150℃時滴加完45-48%的三氯氧磷，繼續(xù)升溫并同時滴加完剩余的三氯氧磷，當(dāng)溫度升至130-240℃后，保溫6-12小時，得到CDOPO，三氯氧磷的摩爾添加量為鄰苯基苯酚摩爾量的1.05-1.8倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于鄰苯基苯酚與三氯化磷在Lewis酸催化劑的作用下反應(yīng)生成CDOP中間體的過程是把鄰苯基苯酚和Lewis酸催化劑裝入反應(yīng)器中，在60℃-70℃下將鄰苯基苯酚融化成液體，勻速升溫過程中攪拌并滴加三氯化磷，控制滴加速度，當(dāng)溫度升至140-150℃時滴加完一半的三氯化磷，繼續(xù)升溫并同時滴加完剩余的三氯化磷，當(dāng)溫度升至130-240℃后，保溫6-12小時，得到CDOP，三氯化磷的摩爾添加量為鄰苯基苯酚摩爾量的1.05-1.8倍。

6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于將獲得的中間體反應(yīng)產(chǎn)物溫度降至40-90℃，加入乙醇，重結(jié)晶得到CDOPO或CDOP晶體,干燥。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于乙醇與中間體反應(yīng)產(chǎn)物的體積比為0.5:1-2:1。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于用間苯二酚將兩分子的磷雜菲橋接形成RDD是指將中間體CDOPO或CDOP直接或間接與間苯二酚反應(yīng)生成RDD或半成品，半成品再加工成RDD，間苯二酚的摩爾添加量為中間體摩爾量的1/2。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于CDOPO在-20-40℃的堿性條件下直接與間苯二酚反應(yīng)生成RDD，堿可以是吡啶、三乙胺、氨氣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸鈉、磷酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀的一種或幾種的任意比例組合，堿的摩爾添加量為CDOPO摩爾量的1-3倍。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于CDOPO直接加熱至10-120?℃與間苯二酚反應(yīng)生成RDD。

11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的制備方法，其特征在于參與反應(yīng)的間苯二酚是溶于有機(jī)溶劑中的，有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,4-二氧六環(huán)、乙腈的一種或幾種的任意比例組合，間苯二酚與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:0.5-1:2；CDOPO是溶于二氯甲烷中的，CDOPO與二氯甲烷的質(zhì)量比1:1-1:3；將CDOPO溶液滴加進(jìn)間苯二酚溶液中，滴加完后繼續(xù)攪拌一小時，減壓除去溶劑，水洗，離心，干燥，得到成品RDD。

12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于CDOP在40-100℃下經(jīng)過氯氣氧化，并與水反應(yīng)生成CDOPO，氯氣的摩爾通氣量為中間體CDOP摩爾量的1倍到1.5倍，水與CDOP的摩爾比為1：1-1：2，CDOPO再通過權(quán)利要求9或10所述的方式生成RDD。

13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于CDOP與水反應(yīng)生成半成品DOPO，DOPO直接與間苯二酚反應(yīng)生成RDD。