[發明專利]一種以天然艾粉為原料制備花椒油素的方法

有效

• 申請號: 201210184682.7
• 申請日: 2012-06-06
• 公開（公告）號: CN102701939A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 譚道鵬;嚴啟新;康暉;曾偉珍
• 申請（專利權）人: 深圳海王藥業有限公司
• 主分類號: C07C49/84
• 分類號: C07C49/84;C07C45/78
• 代理公司: 深圳市百瑞專利商標事務所(普通合伙) 44240
• 代理人: 楊大慶

技術領域

本發明涉及一種高純度花椒油素的制備方法。

背景技術

花椒油素(Xanthoxylin)系統命名為2-羥基-4,6-二甲氧基苯乙酮，該化合物存在于花椒(Zanthoxylum?bungeanum)、烏桕(Sapium?sebiferum)、艾納香(Blumea?balsamifera)等植物中。現代藥理研究表明，花椒油素具有抗真菌[Edeltudes?O.Lima,Veronica?M.F.Morais,Sosigenas?T.A.Gomes,et?al.Preliminary?evaluation?of?antifungal?activity?of?xanthoxyline[J].Acta?Farm.Bonaerense,1995,14(3):213-216.]，抑制血小板聚集[金云海,程遠遠.花椒油素對血小板聚集的抑制作用[J].中藥新藥與臨床藥理,2000,11(6):352-353.]，減肥[Charveron,Belaubre,Belle,et?al.Composition?a?base?de?xanthoxyline?et?son?utilisation?en?cosmetique[P].EP2066408?B1,2007-11-09]等作用。目前，已有通過化學合成制備花椒油素的文獻[朱詠華.花椒油素的合成[J].精細化工中間體,1999,6:29-30.楊建,吳婷,楊濤,等.一種制備花椒油素的方法[P].CN?102070430A,2011-05-25.]，但尚未見有從植物中大量制備天然花椒油素方法的報道。

艾粉為艾納香經加熱升華得到的提取物，是醫藥工業生產艾片（左旋龍腦）的原料。艾粉中主要化學成分為龍腦（約57%），此外尚含有一定量的樟腦、花椒油素等。目前，艾粉制備艾片后的其他成分被作為工業廢物處理，不僅對藥物資源造成極大的浪費，同時對環境也造成極大污染。

發明內容

本發明的目的是提供一種以天然艾粉為原料制備花椒油素的方法，具有工藝簡單、綠色無害，綜合利用工業制備艾片的副產物來獲得高純度花椒油素的特點。

本發明方法的具體步驟如下：

(1)將艾粉置容器中，按重量體積比1︰1g/ml~1︰20g/ml加質量濃度為0.1%~20%的堿溶液，攪拌，使充分溶解，過濾得濾液（濾餅用于制備艾片）；其中艾粉與堿溶液的體積比優選1︰4g/ml~1︰12g/ml，最優選1︰4g/ml；堿溶液質量濃度優選0.1%~5%，最優選1%；

(2)將步驟(1)的濾液用酸調pH值至1~4，以有機溶劑萃取，回收有機溶劑的花椒油素粗品；其中PH值優選1~2，最優選pH值為1；

(3)將花椒油素反復重結晶，可得到高純度(98%以上)的花椒油素，其NMR數據為：¹H-NMR(400MHz,DMSO-d₆)δ:13.76(1H,s,-OH),6.11(1H,d,J＝2.3Hz,H-5),6.08(1H,d,J＝2.3Hz,H-3),3.86(3H,s,OCH₃),3.81(3H,s,OCH₃),2.55(3H,s,CH₃);¹³C-NMR(100MHz,DMSO-d₆)δ:105.5(C-1),162.7(C-2),93.6(C-3),166.1(C-4),90.8(C-5),165.9(C-6),56.0(OCH₃),55.6(OCH₃),32.6(CH₃),202.7(C=O)。

所述步驟(1)所用的堿溶液為NaOH、KOH、Na₂CO₃、NaHCO₃、K₂CO₃、KHCO₃、氨水等堿性溶液之一，優選NaOH、KOH堿性溶液之一，最優選NaOH堿性溶液。

所述步驟(2)所用的酸為HCl、H₂SO₄、H₃PO₄、HNO₃、甲酸、乙酸等無機或有機酸之一，優選HCl、H₂SO₄之一，最優選HCl。