[發明專利]毒死蜱原藥的合成方法

在審

• 申請號: 201210180757.4
• 申請日: 2012-06-05
• 公開（公告）號: CN102993236A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 翟專;張業祥;劉志新
• 申請（專利權）人: 湖北仙隆化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/58
• 分類號: C07F9/58
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種毒死蜱原藥，尤其涉及一種以2，3，5，6-四氯吡啶，水，30%氫氧化鈉和O，O-二乙基硫代磷酰氯為起始原料生產毒死蜱原藥的合成方法。

背景技術

毒死蜱，化學名稱O，O-二乙基-O-（3,5,6-三氯-2-吡啶基）硫代磷酸酯，是一種高效、廣譜、中低毒的有機磷殺蟲劑殺螨劑，具有觸殺、胃毒和熏蒸作用，能有效地防治水稻、麥類、玉米、棉花、甘蔗等作物的害蟲和螨，是我國當前農藥結構調整的重要產品。當前工業上合成毒死蜱的方法有多種，在3,5,6-三氯吡啶醇鈉的制備方法上主要有4條：吡啶法、三氯乙酸苯酯法、丙烯酰氯法和三氯乙酰氯法。目前國內主要采用三氯乙酰氯法生產3,5,6-三氯吡啶醇鈉，此方法不僅要用到毒性較大的三氯乙酰氯和丙烯腈，還要用到二氯乙烷、氯苯等有機溶劑，這些有機溶劑毒性大、污染大、操作危險，不利于環境保護和安全生產，而且工藝路線長，收率較低，生產成本高。在毒死蜱合成反應的方法上主要有雙溶劑法和水相法兩種，雙溶劑法是以有機溶劑和水構成雙溶劑體系，但收率只能達到95%左右，并且含量也只能達到95%。

發明內容

本發明主要解決現有技術存在的有機溶劑毒性大、污染大、操作危險，不環保，工藝路線長，收率較低，生產成本高；水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技術難題。

為了解決以上技術問題，本發明所采取的技術方案是：一種毒死蜱原藥的合成方法，該方法包括以下步驟：A、在高壓釜中一次性投入2，3，5，6-四氯吡啶、30%體積濃度的NaOH，其中2，3，5，6-四氯吡啶與所述30%NaOH的摩爾比為1:2.5，反應物料在溫度145℃～155℃之間保溫5小時，然后降溫結晶得到3,5,6-三氯吡啶醇鈉；

B、將水注入另一反應釜中，先向水中投入水質量0.1～0.15%的乳化劑和0.1%的催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘，所述乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32.5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25.5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%；再向反應釜中投入水質量1:2.8～3.0的3,5,6-三氯吡啶醇，升溫至30℃后攪拌30分鐘，然后在30～40℃，滴加O，O-二乙基硫代磷酰氯，所述3,5,6-三氯吡啶醇鈉與O，O-二乙基硫代磷酰氯摩爾比為1:1.02～1.08，反應過程中用純堿調節體系PH值在8.5～9.0之間，滴加完畢后在43～48℃下保溫3小時、55～60℃下保溫2小時直至反應完全。

本發明具有工藝簡單，對人傷害較小，對環境污染小，收率和純度高等優點。該工藝首先以2，3，5，6-四氯吡啶與水、30%NaOH為原料一鍋法制備3,5,6-三氯吡啶醇鈉，其收率較高，3,5,6-三氯吡啶醇鈉收率能到達86%以上。然后將水進行乳化以減小水的表面張力從而增大了反應物的接觸面積，因而大大優化了工藝條件，降低了生產成本，提高了產品的收率和純度，此方法得到的毒死蜱原油含量達到98%以上，收率也穩定在98.5%左右。解決了傳統水相法合成毒死蜱原油含量低、收率低等技術難題，有效地保護了環境。

附圖說明

圖1是本發明的色譜圖。

具體實施方式

下面以具體實施例來進一步闡釋本發明的技術方案，但本發明的保護范圍不限于此。

實施例1：在反應釜中，加入200g2，3，5，6-四氯吡啶、200g水、300g?30%NaOH，緩慢升溫至145℃～150℃之間保溫5小時后降至室溫出料得210g3,5,6-三氯吡啶醇鈉（經檢測含量88.30%）備用，在另一反應釜中投入150g水、0.1g乳化劑（乳化劑成分為十二烷基苯磺酸鈣32.5%，烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚25.5%，壬基酚聚氧乙烯醚22%，甲苯20%）、0.1g催化劑4-二甲氨基吡啶，攪拌15分鐘,再投入3,5,6-三氯吡啶醇鈉60g,升溫至30℃，并攪拌30分鐘，在30～40℃之間滴加O，O-二乙基硫代磷酰氯（含量99.1%）47.8g，反應過程中用純堿調節體系PH值在8.5～9.0之間，然后升溫至43～48℃下保溫3小時55～60℃下保溫2小時，過濾至水洗釜，加入15g雙氧水水洗1小時后再加入100g水洗30分鐘，洗滌完畢靜置2小時后分油脫溶得毒死蜱原油，然后降溫結晶，得到毒死蜱白色結晶，收率98.4%，含量98.7%（液相色譜法檢測，參見圖1）。