[發明專利]一種乳液聚合法制備羧基丁腈橡膠的方法

有效

• 申請號: 201210179823.6
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN103450400A
• 公開（公告）日: 2013-12-18
• 發明（設計）人: 張元壽;張茵;姜平;李晶;龔光碧;鐘啟林;翟云芳;吳宇;鄭聚成;徐典宏;王鋒;季江東;胡育林;陳跟平;康安福
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號: C08F236/12
• 分類號: C08F236/12;C08F220/06;C08F222/02;C08F2/24;C08F2/38
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 金杰

1.一種乳液聚合法制備羧基丁腈橡膠的方法，其特征在于聚合至少包括下述過程：將丙烯腈、不飽和羧酸類單體和乳化劑、調節劑、引發劑加入聚合釜，加入丁二烯后，在攪拌下進行乳液聚合，采用在反應中期聚合反應轉化率達30~75%時一次或多次補加乳化劑與交聯劑、調節劑或/和丙烯腈的預制的混合物，在反應后期聚合反應轉化率達90~95%加入起預交聯作用的鈦酸脂，鈦酸脂的加入方式為在乳化劑中乳化后加入或溶解在丙烯腈中乳化后加入。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸酸鈉、硬脂酸鉀、油酸鉀、歧化松香鉀皂中的一種或多種。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于以丁二烯、丙烯腈、不飽和羧酸類單體合計為100質量份計，乳化劑的用量為2.5~4.5份。

4.根據權利要求1或2所述的方法，其特征在于乳化劑初始加入量為總加入質量的70~85%。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于引發劑為過氧化異丙苯，過氧化二異丙苯，過硫酸鉀中的一種或者為它們的復合引發體系。

6.根據權利要求1或5所述的方法，其特征在于引發劑用量為0.1~0.5份。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于調節劑為叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇、調節劑丁中的一種或多種。

8.根據權利要求1或7所述的方法，其特征在于調節劑初始加入量為其總加入質量75%以上。

9.根據權利要求8所述的方法，其特征在于調節劑初始加入量為其總加入質量75~80%。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于交聯劑為乙二醇二甲基丙烯酸酯、異氰尿酸三烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二丙烯酸-1，4-丁二酯中的一種或多種。

11.根據權利要求1或10所述的方法，其特征在于交聯劑的加入量為0.1~4.5份。

12.根據權利要求11所述的方法，其特征在于交聯劑的加入量為0.5~1.8份。

13.根據權利要求1所述的方法，其特征在于鈦酸酯為四烷氧基鈦酸酯、鈦酸四異丙酯等中的一種或多種。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于鈦酸酯加入量為0.1~7份。

15.根據權利要求14所述的方法，其特征在于鈦酸酯加入量為1.2~3.0份。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于不飽和羧酸類單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙二酸中的一種。

17.根據權利要求1所述的方法，其特征在于不飽和羧酸類單體加入量為0.1~6.0份。

18.根據權利要求17所述的方法，其特征在于不飽和羧酸類單體加入量是0.5~2.5份。

19.根據權利要求1所述的方法，其特征在于反應溫度控制在4~47℃。