[發(fā)明專利]偶氮基團(tuán)取代的有機(jī)小分子凝膠劑、制備方法及用于制備有機(jī)凝膠

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210178959.5
• 申請日: 2012-06-01
• 公開（公告）號: CN102702020A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 薛鵬沖;盧然;張朋;徐秋俠
• 申請（專利權(quán)）人: 吉林大學(xué)
• 主分類號: C07C245/08
• 分類號: C07C245/08
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責(zé)任公司 22201
• 代理人: 張景林;劉喜生

1.一種N_α-(4-氧代-4-（4-（苯基二氮烯基）萘氨基）)丁酰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺有機(jī)小分子凝膠劑，具結(jié)構(gòu)式如下：

2.一種N_α-(4-氧代-4-（4-（4-甲苯基二氮烯基）苯氨基）)丁酰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺有機(jī)小分子凝膠劑，具結(jié)構(gòu)式如下：

3.權(quán)利要求1所述的一種N_α-(4-氧代-4-（4-（苯基二氮烯基）萘氨基）)丁酰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺有機(jī)小分子凝膠劑，其步驟如下：

a)在0～5℃下和有機(jī)溶劑中，經(jīng)1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽(EDC鹽酸鹽)和4-二甲氨基吡啶脫水縮合作用，N-芴甲氧羰基-L-纈氨酸和十二胺攪拌反應(yīng)12～48小時得到Nα-芴甲氧羰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺，其中N-芴甲氧羰基-L-纈氨酸、十二胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為1∶0.9～1.1∶1.1～1.3∶0.01～0.02；所述的有機(jī)溶劑是干燥的四氫呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜；N--芴甲氧羰基-L-纈氨酸的濃度為0.1g～0.5g/ml，；

b)在有機(jī)溶劑中，在20～50℃條件下，經(jīng)二乙胺催化，N_α-芴甲氧羰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺脫保護(hù)0.3～1小時，獲得N-十二烷基-L-纈氨酰胺，其中二乙胺濃度為10～30V/V%，N_α-芴甲氧羰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺的濃度為0.2g～1.0g/ml，有機(jī)溶劑是二氯甲烷或三氯甲烷；

c)在0～10℃條件下，苯胺在攪拌下溶于4.9N鹽酸中，苯胺的濃度為1.0～2.0g/ml，然后經(jīng)亞硝酸鈉重氮化1～3小時，用醋酸鉀中和反應(yīng)液的pH至5～8，得苯胺重氮鹽溶液；在冰水浴下將甲萘胺溶于體積比為1.1～1.0∶1的乙醇和水的混合物中形成每升溶液含20～40g甲萘胺的溶液，隨后加入是甲萘胺摩爾數(shù)1～1.5倍量的濃鹽酸；保持溫度在0～5℃，在攪拌下將苯胺重氮鹽溶液滴入甲萘胺溶液中，反應(yīng)時間控制在5～10小時；用醋酸鈉中和并調(diào)節(jié)混合物pH至8～10，抽濾得4-苯二氮烯基-1-萘胺，經(jīng)乙醇和水重結(jié)晶提純，其中苯胺、亞硝酸鈉、甲萘胺的摩爾比為1∶1～1.1∶0.9～1.1；

d)4-苯二氮烯基-1-萘胺和丁二酸酐在干燥四氫呋喃中反應(yīng)10～24小時，蒸出溶劑，加入與四氫呋喃等體積的三氯甲烷，抽濾，用三氯甲烷洗滌，干燥得4-氧代-4-(4-（苯二氮烯基）萘氨基)丁酸；其中4-苯二氮烯基-1-萘胺和丁二酸酐的摩爾比為1∶1.1～2，4-苯二氮烯基-1-萘胺在干燥四氫呋喃中的濃度為0.05～0.2g/ml；

e)在0～5℃下和有機(jī)溶劑中，在1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽和4-二甲氨基吡啶脫水縮合作用下，N-十二烷基-L-纈氨酰胺和4-氧代-4-(4-（苯二氮烯基）萘氨基)丁酸反應(yīng)12～60小時后，抽濾，乙醇洗滌，干燥得到N_α-(4-氧代-4-（4-（苯基二氮烯基）萘氨基）)丁酰基-N-十二烷基-L-纈氨酰胺，其中N-十二烷基-L-纈氨酰胺、4-氧代-4-(4-（苯二氮烯基）萘氨基)丁酸）、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳化二亞胺鹽酸鹽和4-二甲氨基吡啶的摩爾比為1∶1.1～1.2∶1.1~1.3∶0.01～0.02；

所述有機(jī)溶劑是干燥的二氯甲烷、三氯甲烷或四氫呋喃，N-十二烷基-L-纈氨酰胺在有機(jī)溶劑中的濃度為0.02～0.05g/ml。