[發(fā)明專利]脫除鈦硅分子篩原粉中模板劑的方法和鈦硅分子篩及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210163293.6
• 申請日: 2012-05-23
• 公開（公告）號: CN103420393B
• 公開（公告）日: 2017-03-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林民;朱斌;舒興田;史春風(fēng);汝迎春
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C01B39/08
• 分類號: C01B39/08;B01J29/89;C07C37/60
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種脫除鈦硅分子篩原粉中模板劑的方法，該方法包括：將含有模板劑的鈦硅分子篩原粉與一種流體在該流體的超臨界條件下接觸，所述流體為能夠使所述模板劑經(jīng)過或不經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)后從鈦硅分子篩原粉進(jìn)入該流體中的物質(zhì)。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述流體為能夠溶解所述模板劑的物質(zhì)。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述流體為CO₂。

4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述模板劑含有主模板劑和助模板劑，所述主模板劑選自四烷基氫氧化銨、醇胺和烷基胺中的一種或多種，所述助模板劑為表面活性劑。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述主模板劑與助模板劑的摩爾比為1-10000:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述主模板劑中含有四烷基氫氧化銨，所述助模板劑為陽離子表面活性劑。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述陽離子表面活性劑選自通式為(R¹R²NR³R⁴)⁺X^-的季銨鹽，X為鹵素，R¹、R²和R³為C1-C3的烷基，R⁴為C12以上的烷基。

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其中，所述陽離子表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨和十四烷基三甲基溴化銨中的一種或多種。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述四烷基氫氧化銨為四甲基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨和四丁基氫氧化銨中的一種或多種；所述烷基胺為乙胺、正丁胺、丁二胺和己二胺中的一種或多種；所述醇胺為單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺中的一種或多種。

10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述含有模板劑的鈦硅分子篩原粉與流體的重量比為1:1-100。

11.一種由權(quán)利要求1-10中任意一項所述的方法得到的鈦硅分子篩。

12.一種制備鈦硅分子篩的方法，該方法包括：

（1）在水解制膠條件下，將模板劑、硅源、鈦源進(jìn)行水解，得到凝膠混合物；

（2）將上述凝膠混合物在晶化條件下進(jìn)行晶化，然后將晶化所得產(chǎn)物過濾，將過濾所得固體干燥得到含有模板劑的鈦硅分子篩原粉；

（3）將所述鈦硅分子篩原粉進(jìn)行模板劑的脫除；

其特征在于，步驟（3）脫除所述鈦硅分子篩原粉中模板劑的方法為權(quán)利要求1-10中任意一項所述的方法。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述硅源為硅膠、硅溶膠和有機(jī)硅酸酯中的一種或多種；所述鈦源為無機(jī)鈦鹽和/或有機(jī)鈦酸酯。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述硅源選自通式為R⁵₄SiO₄的有機(jī)硅酸酯，R⁵為C1-C4的烷基；所述鈦源選自通式為Ti(OR⁶)₄的有機(jī)鈦酸酯，R⁶為C1-C6的烷基。

15.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任意一項所述的方法，其中，所述硅源、鈦源與模板劑的摩爾比為1:0.0005-0.5:0.005-0.5，硅源以SiO₂計，鈦源以TiO₂計。

16.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任意一項所述的方法，其中，所述水解制膠條件包括水解的溫度為0-90℃，時間為0.5-50小時。

17.根據(jù)權(quán)利要求12-14中任意一項所述的方法，其中，所述晶化的條件包括：在密閉條件下晶化的溫度為120-190℃，時間為6-96小時。

18.一種由權(quán)利要求12-17中任意一項所述的方法制備得到的鈦硅分子篩。

19.權(quán)利要求11或權(quán)利要求18所述的鈦硅分子篩在苯酚羥基化反應(yīng)中的應(yīng)用。