[發明專利]一種合成手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的方法

無效

• 申請號: 201210161043.9
• 申請日: 2012-05-23
• 公開（公告）號: CN102701987A
• 公開（公告）日: 2012-10-03
• 發明（設計）人: 李靖;黃開盟;常衛星;柳凌艷
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/44
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種具有如下結構式I所示的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，

具體方法為：一定溫度下，在催化量的手性硫代脯氨酰胺類催化劑和一定量的添加劑存在下，硝基甲烷與3-芳基丙烯醛在一定的溶劑中反應，選擇性得到(R)-β-芳基-γ-硝基丁醛或者(S)-β-芳基-γ-硝基丁醛，如下式所示：

2.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：所述芳香基Ar為苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基、4-溴苯基、3-氟苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基-4-乙酰氧基苯基。

3.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：所述3-芳基丙烯醛和硝基甲烷的摩爾比為1∶3～1∶20。

4.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法中，其特征在于：所述手性硫代脯氨酰胺類催化劑R₁為1-異丙基-1-羧基、1-異丙基-1-甲酯、1-異丙基-2-羥基、1-異丙基-2，2-二苯基-2-羥基、取代或者未取代環烷烴基、1-苯丙基-1-羧基、1-苯丙基-1-甲酯、1-苯丙基-2-羥基；R₂為H、C1-C6直鏈或支鏈烴基、取代或者未取代環烷烴基；R₃為H、C1-C4酰基、C1-C6直鏈或支鏈烴基、三甲基硅基、叔丁基二甲基硅基；n為0或者1。

5.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：所述手性硫代脯氨酰胺類催化劑用量為相當于3-芳基丙烯醛的1～20％當量。

6.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：所述溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、叔丁醇、三氟乙醇、水、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、二甲基亞砜、二氧六環、[Bmim]Br、[Bmim]BF₄、[Bmim]PF₆、無溶劑條件等。

7.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：所述添加劑為苯甲酸、對硝基苯甲酸、水楊酸、對苯二酚、酸性三氧化二鋁、堿性三氧化二鋁、乙酸、三氟乙酸，所述添加劑的用量相當于3-芳基丙烯醛的1～30％當量。

8.根據權利要求1所述的手性β-芳基-γ-硝基丁醛類化合物的合成方法，其特征在于：反應溫度為-25℃-40℃。