[發明專利]保證重石腦油滿足重整進料要求的加氫工藝方法

有效

• 申請號: 201210150652.4
• 申請日: 2012-05-15
• 公開（公告）號: CN103421537A
• 公開（公告）日: 2013-12-04
• 發明（設計）人: 李學華;辛若凱;李勝山;王書旭;龍鈺;夏少青;李岐東;王陽;張成金;劉曉步
• 申請（專利權）人: 中國石油天然氣股份有限公司;中國石油天然氣華東勘察設計研究院
• 主分類號: C10G35/04
• 分類號: C10G35/04;C10G67/00
• 代理公司: 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013
• 代理人: 謝小延

技術領域

本發明涉及一種加氫工藝方法，特別是以重質烴為原料生產清潔產品的加氫裂化工藝方法。

背景技術

隨著環保意識的加強，生產和使用高質量清潔燃料已成為主要發展趨勢。由于采用加氫技術生產清潔燃料，有著產品收率高、污染小和不產生難于處理的廢物等特點，加氫裝置已經成為煉油廠提高產品質量的重要選擇。

加氫裝置主要有加氫精制裝置、加氫裂化裝置、加氫處理裝置等，針對不同的原料，以及不同的產品要求，可以選擇適宜的加氫裝置。其中加氫裂化裝置可以將重質、劣質餾分油轉化為高質量的石腦油、航煤和柴油，均是優質的燃料及化工原料，因此加氫裂化裝置是煉油企業中重要的加工裝置。

加氫裂化裝置加工原料油范圍廣、產品結構靈活、產品質量好、液體收率高，日益成為平衡煉廠生產和市場需求的關鍵手段。目前按加氫裂化裝置反應流出物的分離方法可將反應部分的流程劃分為熱高壓分離器流程(簡稱熱分流程)和冷高壓分離器流程(簡稱冷分流程)。熱分流程，即反應產物通常在換熱至250～300℃這一較高溫度水平時，進入熱高壓分離器進行氣、液分離，熱高壓分離器氣相進入冷高壓分離器進行氣、液分離，熱高壓分離器液相減壓后進入熱低壓分離器進行低壓氣液分離，熱低壓分離器氣相進冷低壓分離器再次分離，而熱低壓分離器液相在較高的溫度條件下直接進入分餾部分。相對于冷分流程而言，熱分流程提高了裝置熱利用效率，同時可以防止稠環芳烴在低溫部位析出堵塞換熱器和冷卻器，因此在加氫裂化的工藝設計中被廣泛采用。

加氫裂化過程得到的產品一般包括輕石腦油、重石腦油、航煤、柴油和尾油，輕石腦油是優質的制乙烯原料，重石腦油是優質的催化重整原料，航煤和柴油均是高質量產品，尾油是優質的制乙烯原料和潤滑油基礎油原料。其中重石腦油的芳潛比通常的直餾石腦油芳潛高，可以為連續重整或半再生重整裝置提供進料。對于催化重整原料來說，硫含量和氮含量要求低于0.5μg/g，正常情況下，加氫裂化過程是深度脫雜質的過程，得到的重石腦油的硫氮含量可以達到重整進料的要求。但由于加氫裂化反應過程溫度較高，在催化劑床層的后段，催化劑裂化性功能會產生一些烯烴，而此時反應體系中硫化氫的含量較高，此時烯烴與硫化氫會反應生成硫醇，而這些硫醇來不及加氫轉化就流出反應器，因而造成重石腦油中硫含量超標。催化重整使用貴金屬催化劑，貴金屬催化劑的活性對硫含量較為敏感，并且催化劑硫中毒后很難恢復活性，因此偶然的進料硫含量超標，也對催化重整裝置有嚴重的影響。

以前解決加氫裂化重石腦油硫含量超標的解決方法主要有，將加氫裂化重石腦油與其它重整原料混合進入重整預加氫裝置中，脫除其中的硫化物；或者在加氫裂化反應器下部使用一定量的后精制催化劑將生成的硫化物脫除；或者設置獨立的加氫反應器脫除加氫裂化反應產物中的硫化物。這些方法會增加較多的設備，處理成本高，經濟性差。

CN1476475A公開了一種加氫裂化方法，在加氫裂化反應區設置熱高壓氣提塔，熱高壓氣提塔下端設置加氫區，單獨引高壓氫氣至加氫區，利用該加氫區來氫化與向上流動的氫氣相接觸的向下流動的液態烴，從而將其轉化為更低沸點的烴類。該方法的特點在于：由于經過熱高壓氣提塔中加氫區域的向下流動的烴已經氣提出硫化氫和氨，所以氫化在稱作低硫環境的條件下進行，有利于從烴中除去相對低含量的硫。該方法要求加氫裂化反應流出物在氣提前不進行冷卻，僅允許發生因不可避免的熱損失而導致的溫度降低，并且氣提的壓力也維持在與加氫裂化反應基本相同的壓力，其實質是對主反應的一種補充或延伸，或者理解為加氫裂化反應的后精制過程。因此操作費用較高，對重石腦油中含有的硫醇等含硫化合物的脫除效果不理想。

CN1962828A公開了一種生產清潔燃料的方法，利用現有加氫裂化工藝中的熱高壓分離器具有相對較高的溫度和壓力、同時具備臨氫環境這一特點，通過在熱高壓分離器上部裝填精制催化劑床層或在熱高壓分離器和冷高壓分離器之間設置加氫精制反應器，來精制加氫裂化本裝置產品和來自裝置外的其它需精制烴油，具有利用一套加氫裂化裝置實現生產輕質和清潔燃料產品。該方法在熱高分中設置精制催化劑，可以一定程度上解決重石腦油硫含量超標問題。但是，熱高分中液相中也溶解有較多的重石腦油餾分，該部分重石腦油沒有進行處理，也就是說重石腦油處理不夠徹底，重石腦油餾分中硫含量仍有超標的情況。

發明內容

本發明的目的是提供一種保證重石腦油滿足重整進料要求的加氫工藝方法，特別是生產硫含量符合催化重整進料要求重石腦油的加氫裂化工藝方法，重石腦油脫硫較為徹底。