[發明專利]2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦及其合成和應用

有效

• 申請號: 201210146220.6
• 申請日: 2012-05-10
• 公開（公告）號: CN102675366A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 麻生明;呂博;傅春玲
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07F9/50
• 分類號: C07F9/50
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司 33212
• 代理人: 唐銀益

1.一種2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦，其特征是：所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦的結構式如下：

結構式中，R¹，R²為：異丙基、環戊基、叔丁基、環己基、金剛烷基；R³為烷基、芳基，R⁴，?R⁵為烷基、芳基；R⁶為取代的烷基、烷氧基、芳基、胺基、巰基、羰基、腈基，取代基的位置不固定，數量為0-3。

2.一種如權利要求1所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦的制備方法，其特征是通過下述步驟獲得：

用取代烷氧基苯胺與丁基鋰在有機溶劑正己烷中80?^oC反應2~15小時得到對應的鋰試劑；

將上述的鋰試劑與二烷基氯化膦R¹R²PCl在-78?^oC~80?^oC下反應2~10小時，生成2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦；所述的二烷基氯化膦和取代烷氧基苯胺基鋰的摩爾比為0.8~1.2：1；

上述的R¹、R²、R³、R⁴、R⁵和R⁶如權利要求1所述。

3.如權利要求2所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦的制備方法，其特征是所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦經過重結晶純化。

4.一種如權利要求1所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦用于芳基氯化物與酮的偶聯反應反應制備偶聯化合物。

5.根據權利要求4所述的2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦用于芳基氯化物與酮的偶聯反應反應制備偶聯化合物的制備方法，其特征是：在惰性氣體保護條件下、80~120?°C和有機溶劑中，堿、鈀、2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦、酮和芳基氯化物反應0.6~50小時得到對應的偶聯產物。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其特征是：所述的堿，鈀，2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦，酮，芳基氯化物當量比為1.0~4.0：0.01~0.05：0.015~0.075：1.0~4.0：1.0。

7.根據權利要求5所述的制備方法，其特征是：所述的有機溶劑為甲苯、苯、二甲苯、二氧六環或丙酮；所述的堿為碳酸鉀、磷酸鉀、碳酸銫、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀或氟化銫；所述的鈀為醋酸鈀、氯化鈀、二亞芐基丙酮鈀、肉桂基氯化鈀或烯丙基氯化鈀；2-烷氧基-6-氨基苯基二烷基膦如權利要求1所述。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其特征是：所述的芳基氯化物是R⁷取代的氯苯；酮為R⁸COCH₂R⁹；R⁷為鄰、間、對位取代的烷基、胺基或烷氧基；R⁸為各種取代的芳基、烷基及雜環基；R⁹為氫、各種取代的芳基、烷基及雜環基。