[發(fā)明專利]一種含有三嵌段硅氟聚合物的復(fù)合涂料及其生產(chǎn)方法有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 201210134940.0 | 申請日： | 2012-05-02 |
| 公開（公告）號： | CN102676019A | 公開（公告）日： | 2012-09-19 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 劉偉區(qū);孫越 | 申請（專利權(quán)）人： | 中科院廣州化學(xué)有限公司 |
| 主分類號： | C09D153/00 | 分類號： | C09D153/00;C09D133/04;C09D133/12;C09D133/14;C09D7/12;C08F293/00 |
| 代理公司： | 廣州市華學(xué)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 44245 | 代理人： | 裘暉 |
| 地址： | 510000 廣*** | 國省代碼： | 廣東;44 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 含有 三嵌段硅氟 聚合物 復(fù)合 涂料 及其 生產(chǎn) 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于化工涂料領(lǐng)域，特別涉及一種含有三嵌段硅氟聚合物的復(fù)合涂料及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)
氟的電負(fù)性大（3.98），范德華半徑（0.135）小，F(xiàn)-C鍵十分穩(wěn)定，因此含氟聚合物的表面能低、表面摩擦系數(shù)小，難于被液體或固體浸潤。含氟丙烯酸酯聚合物由于氟的引入，具備優(yōu)異的“三高二憎”特性（即高表面活性、高熱穩(wěn)定性、高化學(xué)惰性、憎水性和憎油性），在涂料、造紙、皮革、建筑、汽車、航天等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。以含氟丙烯酸酯聚合物為基體的涂料，由于氟的作用，能大大提高涂料的耐水、耐沾污、耐洗刷、耐熱、耐老化等性能，但是，含氟聚合物附著力差，在提高涂料性能的同時，附著力也變得很不理想。
提高含氟涂料的附著力，通常有兩種途徑，一是加入一些極性聚合物，如聚甲基丙烯酸等，但極性聚合物與含氟聚合物的相容性不好，容易造成含氟聚合物的析出，從而降低含氟涂料的穩(wěn)定性與耐久性；二是加入硅烷偶聯(lián)劑，這是提高涂料附著力的常用方法。硅烷偶聯(lián)劑是利用特定的功能基團(tuán)與基材和涂料反應(yīng)偶聯(lián)而提高附著力的，但含氟聚合物通常沒有可與偶聯(lián)劑反應(yīng)的活性基團(tuán)，因此該方法在提高含氟涂料附著力的應(yīng)用中十分有限。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的缺點和不足，本發(fā)明的首要目的在于提供一種含有三嵌段硅氟聚合物的復(fù)合涂料。
本發(fā)明的另一目的在于提供所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復(fù)合涂料的生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的目的通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)：一種含有三嵌段硅氟聚合物的復(fù)合涂料，包含以下按質(zhì)量份數(shù)計的成分：
所述的三嵌段硅氟聚合物，具有如式1所示的結(jié)構(gòu)：
其中，m為3～500的自然數(shù)；n為3～1000的自然數(shù)；l為3～200的自然數(shù)；
Ra為苯烷基、α-酯基、乙腈基或芳基磺酰基團(tuán)中的一種；
Rb為H或－CH3；Rc為H或－CH3；Rd為H或－CH3；
Re為碳鏈長度為C1～C25的非氟烷基或非氟醇基中的一種；更優(yōu)選為碳鏈長度為C1～C4的非氟烷基或非氟醇基中的一種；
Rf為碳鏈長度為C1～C25的多氟烷基（即烷基中氫原子被氟原子部分或全部置換）；更優(yōu)選為碳鏈長度為C1～C9的多氟烷基；
Rg為-COO(CH2)3-或缺失；
Y為烷氧基團(tuán)，通常可以水解成極性的硅羥基，吸附于材料表面并與之反應(yīng)；優(yōu)選為－OCH3、－OC2H5或－OC2H4OCH3中的一種；
X為氯或溴；
所述的三嵌段硅氟聚合物優(yōu)選通過以下方法制備得到：
（1）將100質(zhì)量份含氟丙烯酸酯類單體、0.2～20質(zhì)量份鹵化物引發(fā)劑、0.1～50質(zhì)量份配位劑和0～500質(zhì)量份有機(jī)溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護(hù)下，升溫至80～120℃，加入0.1～50質(zhì)量份催化劑反應(yīng)1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯大分子引發(fā)劑；
（2）將100質(zhì)量份非氟丙烯酸酯單體、50～300質(zhì)量份步驟（1）制備的含氟丙烯酸酯大分子引發(fā)劑、0.1～50質(zhì)量份配位劑和0～500質(zhì)量份有機(jī)溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護(hù)下，升溫至80～120℃，加入0.1～50質(zhì)量份催化劑反應(yīng)1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯兩嵌段引發(fā)劑；
（3）將步驟（2）制備的100質(zhì)量份含氟丙烯酸酯兩嵌段引發(fā)劑、5～30質(zhì)量份乙烯基硅烷偶聯(lián)劑、0.1～50質(zhì)量份配位劑以及20～500質(zhì)量份有機(jī)溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護(hù)下，升溫至70～90℃，加入0.01～50質(zhì)量份催化劑反應(yīng)1.5～4h，得到三嵌段硅氟聚合物；
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