[發(fā)明專利]一種含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料及其生產方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210134940.0
• 申請日: 2012-05-02
• 公開（公告）號: CN102676019A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發(fā)明（設計）人: 劉偉區(qū);孫越
• 申請（專利權）人: 中科院廣州化學有限公司
• 主分類號: C09D153/00
• 分類號: C09D153/00;C09D133/04;C09D133/12;C09D133/14;C09D7/12;C08F293/00
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉

1.一種含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于包含以下按質量份數計的成分：

所述的三嵌段硅氟聚合物，具有如式1所示的結構：

其中：m為3～500的自然數；n為3～1000的自然數；l為3～200的自然數；

R_a為苯烷基、α-酯基、乙腈基或芳基磺酰基團中的一種；

R_b為H或－CH₃；R_c為H或－CH₃；R_d為H或－CH₃；

R_e為碳鏈長度為C₁～C₂₅的非氟烷基或非氟醇基中的一種；

R_f為碳鏈長度為C₁～C₂₅的多氟烷基；

R_g為-COO(CH₂)₃-或缺失；

Y為烷氧基團；

X為氯或溴。

2.根據權利要求1所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于：所述的三嵌段硅氟聚合物通過以下方法制備得到：

（1）將100質量份含氟丙烯酸酯類單體、0.2～20質量份鹵化物引發(fā)劑、0.1～50質量份配位劑和0～500質量份有機溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護下，升溫至80～120℃，加入0.1～50質量份催化劑反應1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯大分子引發(fā)劑；

（2）將100質量份非氟丙烯酸酯單體、50～300質量份步驟（1）制備的含氟丙烯酸酯大分子引發(fā)劑、0.1～50質量份配位劑和0～500質量份有機溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護下，升溫至80～120℃，加入0.1～50質量份催化劑反應1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯兩嵌段引發(fā)劑；

（3）將步驟（2）制備的100質量份含氟丙烯酸酯兩嵌段引發(fā)劑、5～30質量份乙烯基硅烷偶聯劑、0.1～50質量份配位劑以及20～500質量份有機溶劑混合均勻，冰鹽浴冷凍，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮氣保護下，升溫至70～90℃，加入0.01～50質量份催化劑反應1.5～4h，得到三嵌段硅氟聚合物。

3.根據權利要求2所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于：

步驟（1）中所述的含氟丙烯酸酯類單體為丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一種或至少兩種；

步驟（1）中所述的鹵化物引發(fā)劑為為鹵代苯基化合物、鹵代酯類化合物、鹵代腈基化合物或芳基磺酰鹵化物中的一種；

步驟（2）中所述的非氟丙烯酸酯單體為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，或帶有功能基團的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

步驟（3）中所述的乙烯基硅烷偶聯劑為3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷中的一種或至少兩種。

4.根據權利要求2所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于：步驟（1）、（2）、（3）中：

所述的配位劑為聯吡啶及其衍生物、多氮的直鏈烷烴或三苯基膦中的一種；

所述的有機溶劑為甲苯、1,4-二氧六環(huán)或丁酮中的一種或至少兩種；

所述的催化劑為低價態(tài)金屬鹵化物；

所述的冰鹽浴冷凍采用以下操作進行：往100克碎冰中加入20g?CaCl₂﹒6H₂O，攪拌均勻。

5.根據權利要求1所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于：所述的丙烯酸酯均聚物通過以下方法制備：將100質量份非氟丙烯酸酯單體、1～4質量份引發(fā)劑和40～60質量份有機溶劑B混合，于70～80℃、在攪拌中反應12～16h，得到丙烯酸酯均聚物。

6.根據權利要求5所述的含有三嵌段硅氟聚合物的復合涂料，其特征在于：

所述的非氟丙烯酸酯單體為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，或帶有功能基團的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

所述的引發(fā)劑為偶氮類化合物或有機過氧化物；

所述的有機溶劑B為甲苯、1,4-二氧六環(huán)或丁酮中的一種或至少兩種。