[發明專利]一種芳香烴羥基化制備相應酚或者二酚的方法

有效

• 申請號: 201210129559.5
• 申請日: 2012-04-27
• 公開（公告）號: CN103373902A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 夏長久;林民;朱斌;龍立華;彭欣欣;舒興田;鄒飛艷;汝迎春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C37/60
• 分類號: C07C37/60;C07C39/04;C07C39/08;C07C39/07
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1.一種芳香烴羥基化制備相應酚或者二酚的方法，其特征在于包括在羥基化反應條件和催化劑存在下，使包括芳香烴、過氧化氫、共沸劑和水在內的反應物料接觸得到產物，反應物料和產物在反應裝置中連續加入和采出，所說的共沸劑與水發生共沸作用，反應條件下形成的共沸物被不斷移出并分離，其中的反應物料和共沸劑循環使用，所說的催化劑為鈦硅分子篩，所說的芳香烴為苯、甲苯、二甲苯及其衍生物。

2.按照權利要求1的方法，其中，所說的鈦硅分子篩選自TS-1、TS-2、Ti-BETA、Ti-MCM-22、Ti-MCM-41和Ti-MCM-48中的一種或多種的混合物。

3.按照權利要求2的方法，其中，所說的TS-1鈦硅分子篩具有空心晶粒，空心晶粒的空腔部分的徑向長度為2～300納米，在25℃、P/P₀＝0.10和吸附時間1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環。

4.按照權利要求1的方法，其中，所說的鈦硅分子篩經由鎂和鋁對其改性得到。

5.按照權利要求4的方法，其中，所說的催化劑中，鎂以MgO計與鈦硅分子篩的質量比值為x，x＝0.001～0.99，鋁以Al₂O₃計與鈦硅分子篩的質量比值為y，y＝0.001～0.99。

6.按照權利要求5的方法，其中，所說的x＝0.005～0.5，所說的y＝0.005～0.5，且x和y的比值介于0.1～5。

7.按照權利要求6的方法，其中，所說的x＝0.005～0.15，所說的y＝0.005～0.15，且x和y的比值介于0.5～2。

8.按照權利要求1的方法，其中，所說的催化劑是鎂和鋁通過固態離子遷移法對鈦硅分子篩進行改性得到，所說的固態離子遷移法是將鈦硅分子篩、結晶酸性金屬鋁鹽和結晶堿性金屬鎂鹽加入到研缽中研磨混勻后轉入坩堝中，在焙燒條件下處理并回收產物得到的。

9.按照權利要求8的方法，其中，鈦硅分子篩∶結晶酸性金屬鋁鹽∶結晶堿性金屬鎂鹽＝100∶(0.01～100)∶(0.01～100)，鈦硅分子篩以克計，結晶酸性金屬鋁鹽以Al₂O₃克計，結晶堿性金屬鎂鹽以MgO計克。

10.按照權利要求1或2的方法，其中，所說的催化劑是將鈦硅分子篩、結晶酸性金屬鋁鹽和結晶堿性金屬鎂鹽與水混合均勻浸漬，然后干燥、焙燒，回收產物得到的。

11.按照權利要求10的方法，其中，鈦硅分子篩∶結晶酸性金屬鋁鹽∶結晶堿性金屬鎂鹽＝100∶(0.0001～100)∶(0.0001～100)，鈦硅分子篩以克計，結晶酸性金屬鋁鹽以Al₂O₃克計，結晶堿性金屬鎂鹽以MgO計克。

12.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑為鹵代烴、含1～6個碳的醇、含3～5個碳的酯、含2～4碳的酮、含1～4碳的羧酸、含6～9個碳的芳香烴中的一種或多種。

13.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑選自苯、乙酸乙酯、吡啶、異丙醇、乙腈、二氯甲烷、正丙醇、異丁醇、乙醚、甲酸、乙醇、甲酸、四氯化碳和甲苯中的一種或多種。

14.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑是所說的芳香烴反應物。

15.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑與水的質量比為0.1～20∶1。

16.按照權利要求1的方法，其中，所說的催化劑與芳香烴的質量比為1∶1～100，過氧化氫與芳香烴的摩爾比為1∶100～100∶1。

17.按照權利要求16的方法，其中，所說的催化劑與芳香烴的質量比為1∶2～20，過氧化氫與芳香烴的摩爾比為1∶10～10∶1。

18.按照權利要求17的方法，其中，所說的催化劑與芳香烴的質量比為1∶7～20，過氧化氫與芳香烴的摩爾比為1∶3～3∶1。

19.按照權利要求1的方法，其中，所說的羥基化反應條件包括，反應設置溫度至少為水與共沸劑產生共沸作用的溫度。