[發明專利]一種環酮氧化制備相應內酯、羥基酸和二元羧酸的反應方法

有效

• 申請號: 201210129555.7
• 申請日: 2012-04-27
• 公開（公告）號: CN103373978A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 林民;夏長久;朱斌;龍立華;彭欣欣;舒興田;鄒飛艷;汝迎春
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07D313/04
• 分類號: C07D313/04;C07D309/30;C07C59/01;C07C51/31;C07C55/14;C07C55/12;C07C51/285
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1.一種環酮氧化制備相應內酯、羥基酸和二元羧酸的反應方法，其特征在于包括在氧化反應條件和催化劑存在下，使包括環酮、過氧化氫、共沸劑和水在內的反應物料接觸，得到產物，反應物料和產物在反應裝置中連續加入和采出，所說的共沸劑與水發生共沸作用，反應條件下形成的共沸物被不斷移出并分離，其中的反應物料和共沸劑循環使用，所說的催化劑為納米β分子篩和/或金屬改性納米β分子篩。

2.按照權利要求1的方法，其中，所說的納米β分子篩為酸洗脫鋁納米β-分子篩，是用≥70wt.％硫酸在室溫下與納米β分子篩混合接觸后，β分子篩中氧化鋁含量為1～5wt％。

3.按照權利要求1的方法，所說的金屬改性β-分子篩為負載金屬的酸洗脫鋁納米β-分子篩，是用≥70wt.％硫酸在室溫下與納米β分子篩混合接觸后，β分子篩中鋁含量為1～5wt％，再經可溶性金屬鹽通過等體積浸漬負載得到，金屬的負載量以金屬氧化物計為1～5wt.％。

4.按照權利要求1或3的方法，其中，所說的金屬為錫、鋅或鎂。

5.按照權利要求1的方法，其中，所說的環酮選自單環酮、多環酮或帶側鏈烷基官能團R的環酮。

6.按照權利要求1的方法，其中，所說的環酮為環己酮、環戊酮或甲基環己酮。

7.按照權利要求1的方法，其中，所說的催化劑與環酮的質量比為1∶1～100，過氧化氫與環酮的摩爾比為1∶100～100∶1。

8.按照權利要求8的方法，其中，所說的催化劑與環酮的質量比為1∶2～20，過氧化氫與環酮的摩爾比為1∶10～10∶1。

9.按照權利要求9的方法，其中，所說的催化劑與環酮的質量比為1∶7～20，過氧化氫與環酮的摩爾比為1∶3～3∶1。

10.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑為鹵代烴、含1～6個碳的醇、含3～5個碳的酯、含2～4碳的酮、含1～4碳的羧酸、含6～9個碳的芳香烴中的一種或多種。

11.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑選自苯、乙酸乙酯、吡啶、正丁醇、異丙醇、乙腈、二氯甲烷、乙醚、甲酸、乙醇、甲酸、四氯化碳和甲苯中的一種或多種。

12.按照權利要求1的方法，其中，所說的共沸劑與水的質量比為0.1～20∶1。

13.按照權利要求1的方法，其中，所說的羥基化反應條件包括，反應設置溫度至少為水與共沸劑產生共沸作用的溫度。

14.按照權利要求13的方法，其中，所說的羥基化反應條件包括，反應設置溫度為水與共沸劑產生共沸的溫度到150℃。

15.按照權利要求14的方法，其中，所說的羥基化反應條件包括，反應設置溫度為水與共沸劑產生共沸的溫度到95℃。

16.按照權利要求1的方法，其中，反應壓力為常壓～1.0MPa。

17.按照權利要求1的方法，其中，反應壓力為常壓～0.8MPa。

18.按照權利要求1的方法，其中，反應壓力為常壓～0.5MPa。

19.按照權利要求1的方法，其特征在于催化劑的粒度范圍為0.05～800μm。

20.按照權利要求19的方法，其特征在于催化劑的粒度范圍為0.1～600μm。

21.按照權利要求20的方法，其特征在于催化劑的粒度范圍為0.5～500μm。

22.按照權利要求1的方法，反應時間為0.1～48小時。

23.按照權利要求22的方法，反應時間是0.3～24小時。

24.按照權利要求1的方法，其特征在于反應體系主要由反應器、分相器和冷凝器構成，其中分相器位于反應器的上方，冷凝器位于分相器的上方，共沸蒸汽由分相器中段進入；所說的催化劑、共沸劑在反應器中混合攪拌、升溫后加入過氧化氫水溶液和環酮，保持體系在反應溫度和反應壓力下發生羥基化反應，水與共沸劑形成共沸現象，共沸形成的蒸汽經分相器進入到冷凝裝置，冷凝后分為水相和有機相兩相，調節分相器中水相的液面高度，使共沸劑不斷回到反應器中，而水相不斷分出體系，從而移出反應體系的水，提高過氧化氫濃度。