[發明專利]一種用EDTA三鈉鹽制備脂肪類硼酸的方法

有效

• 申請號: 201210128057.0
• 申請日: 2012-04-27
• 公開（公告）號: CN102643299A
• 公開（公告）日: 2012-08-22
• 發明（設計）人: 劉啟賓;劉經紅;郜志農
• 申請（專利權）人: 大連聯化化學有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于化工技術領域，涉及一種螯合劑EDTA三鈉鹽應用在合成有機硼酸中的方法。

背景技術

對于小分子的脂肪族類硼酸如甲基硼酸、乙基硼酸，通常采用格氏試劑或鋰試劑與硼酸脂類在-78℃左右的低溫條件下反應，經過酸化和純化得到產品。但在反應過程中容易產生自燃的三甲基硼或三乙基硼烷，在酸化前，三烷基硼在堿性條件下是以絡合物的形式存在，酸化后游離出來，易引起著火。所以該方法存在如下缺點：溫度條件苛刻，收率較低，且在酸化的過程中容易產生相應的三甲基硼烷或三乙基硼烷的自燃性氣體，引起著火，存在安全隱患，這一致命性的缺點限制了工業化生產。

發明內容

本發明的目的是為了解決上述問題，提供一種用EDTA三鈉鹽制備脂肪類硼酸的方法，反應溫度容易達到，收率高，工藝安全可靠，適于工業化生產。

本發明為實現上述目的所使用的技術方案是：一種用EDTA三鈉鹽制備脂肪類硼酸的方法，在-5℃～0℃溫度條件下，將格氏試劑的溶液滴加到雙烷基取代氨基氯化硼中，滴畢室溫攪拌2～3小時，反應結束后0℃～10℃下，加入EDTA三鈉鹽的水溶液至溶液澄清，分層，水層0～10℃下滴加濃鹽酸調酸至溶液pH值為2～3，期間析出白色固體EDTA，過濾，白色固體EDTA回收，濾液有機溶劑1萃取，有機層濃縮得粗品，加入有機溶劑2重溶，濾除不溶物，濾液濃縮，非極性烴類溶劑打漿，過濾，得有機硼酸。

所述脂肪類硼酸為甲基硼酸或乙基硼酸。

所述格氏試劑的溶液為甲基格氏試劑的四氫呋喃溶液、乙基格氏試劑的四氫呋喃溶液或?。

所述雙烷基取代氨基氯化硼為雙二甲氨基氯化硼或雙二異丙基氨基氯化硼。

所述格氏試劑與雙氨基氯化硼的摩爾比為1～1.5:1，其中1:1為最好。

所述EDTA三鈉鹽與格氏試劑的摩爾比為1:1。

所述EDTA三鈉鹽水溶液的質量濃度為25%～35%。

所述有機溶劑1為甲基叔丁基醚、乙酸乙酯或2-甲基四氫呋喃。

所述有機溶劑2為四氫呋喃或甲基叔丁基醚。

所述非極性烴類溶劑為正庚烷或正己烷。

本發明中使用EDTA三鈉鹽的的機理：EDTA(乙二胺四乙酸)和EDTA鈉鹽能夠與鎂離子進行絡合，生成水溶性產物，由于EDTA的水溶性較差，其鈉鹽水溶性良好，其中EDTA二鈉鹽水溶液顯弱酸性pH值約為4-6，EDTA三鈉鹽水溶液的顯弱堿性pH值為7-8，EDTA四鈉鹽水溶液的顯強堿性pH值為大于12。

為了使制備小分子脂肪類硼酸中產生的自燃性氣體三烷基硼烷在堿性條件下是以絡合物的形式存在，避免解離溢出，本發明選擇了水溶性良好弱堿性的EDTA三鈉鹽與鎂離子進行絡合生成水溶性產物。不選擇EDTA四鈉鹽的原因是，其顯強堿性，與鎂離子生產沉淀物，使反應無法分層；不選擇EDTA二鈉鹽的原因是，其顯酸性，能夠使三烷基硼烷溢出。從而使小分子脂肪類硼酸后處理酸化前將三甲基硼的絡合物留在有機相中，硼酸鹽在水相，這樣將水相進行酸化得到產物甲基硼酸，避免了三甲基硼的溢出，消除了安全隱患。

綜上本發明的有益成果是：反應溫度為-5℃～0℃-容易達到，避免深冷低溫，收率高，所用EDTA可回收重復使用，工藝安全可靠，適于工業化生產。

具體實施方式：

下面通過具體實例對本發明進行進一步的說明，但并不限于具體實施例的內容。

實施例1

一種用EDTA三鈉鹽制備脂肪類硼酸的方法，向磁力攪拌的1L四口瓶中，氬氣保護下，加入67.2g二甲氨基氯化硼（0.50mol，1eq），滴液漏斗內裝入250g甲基氯化鎂的四氫呋喃溶液（2.0mmol/g，0.50mol，1eq），0～-5℃下滴加格氏試劑，3h滴畢，保溫2h。控溫0～10℃，滴加627g?30%EDTA三鈉鹽溶液，反應液中沉淀逐漸變少，滴畢，室溫攪拌1h后溶液澄清，pH值8左右，靜止。分層，水層0～10℃下滴加161g濃鹽酸調節pH值到2～3左右，過濾，濾液MTBE萃取（300g×6），濃縮得粗品，加入20gTHF重溶，濾除不溶物，濾液濃縮，35g正己烷打漿，過濾，干燥得白色產品甲基硼酸16.8g，GC:?98%，收率:56.1%。

實施例2