[發明專利]金剛烷甲基丙烯酸酯的精制方法

無效

• 申請號: 201210121074.1
• 申請日: 2012-04-23
• 公開（公告）號: CN102659587A
• 公開（公告）日: 2012-09-12
• 發明（設計）人: 賀寶元;崔濤文;張以文;徐林華;王國華
• 申請（專利權）人: 上海博康精細化工有限公司
• 主分類號: C07C69/54
• 分類號: C07C69/54;C07C67/62;C07C67/54
• 代理公司: 上海申匯專利代理有限公司 31001
• 代理人: 林煒

技術領域

本發明屬于有機化學領域，尤其涉及一種金剛烷甲基丙烯酸酯，具體來說是一種金剛烷甲基丙烯酸酯的精制方法。

背景技術

金剛烷甲基丙烯酸酯由于在光學特性、耐熱性、酸解離性等方面優異，因此可以作為交聯型樹脂、光纖、光導、光盤基板、光刻膠等光學材料上使用，還作為醫藥和農藥的中間體。現有技術中金剛烷甲基丙烯酸酯的制備方法已經比較成熟了，但是金剛烷(甲基)丙烯酸酯的制備反應過程中由于會發生自身聚合反應，因此會影響金剛烷甲基丙烯酸酯的純度，降低了金剛烷甲基丙烯酸酯的生產效率，從而影響了金剛烷甲基丙烯酸酯的使用。

發明內容

針對上述現有技術中存在的缺陷，本發明所要解決的技術問題是提供一種金剛烷甲基丙烯酸酯的精制方法，增加了金剛烷甲基丙烯酸酯的生產效率，提高了金剛烷甲基丙烯酸酯的純度。

本發明一種金剛烷甲基丙烯酸酯的精制方法，包括一個在金剛烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚劑的過程，在金剛烷甲基丙烯酸酯粗品中加入阻聚劑的過程中，阻聚劑按照質量濃度為10-80ppm的比例加入到反應瓶中，邊加邊攪拌升溫，反應瓶的外側溫度控制在115-130℃之間，反應瓶內的溫度控制在98-100℃之間，還包括一個將金剛烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚劑的混合物蒸餾的過程，蒸餾的過程為減壓蒸餾，繼續升溫至反應瓶內的溫度控制在145℃-150℃之間，冷凝管處用70℃-80℃的熱水循環保溫，尾接管用電吹風吹熱后棉花保溫，在反應瓶內的真空度為200-300帕、氣相溫度為122℃-124℃時得到純度99％以上的金剛烷甲基丙烯酸酯。

進一步的，所述的阻聚劑是2，5-二叔丁基對苯二酚、硫粉、吩噻嗪、對苯二酚、對叔丁基鄰苯二酚、2，6-二硝基對甲酚、鄰仲丁基-4，6-二硝基苯酚中的任意一種或者一種以上的組合。

進一步的，采用油泵進行減壓蒸餾。

由于本發明采用了合適的阻聚劑，精致時單體聚合大大降低，能得到純度99％以上的金剛烷甲基丙烯酸酯。

本發明和已有技術相比，其技術進步是顯著的，本發明因為在反應過程中加入了阻聚劑，解決了金剛烷甲基丙烯酸酯的自身聚合反應，提高了生產效率，增加了金剛烷甲基丙烯酸酯的純度，而且本發明的蒸餾過程反應簡單，操作方便。

具體實施方式

實施例1?金剛烷甲基丙烯酸酯粗品的制備方法

1L四口瓶內按a∶b＝1∶3加入原料，4％的濃硫酸或三氟化硼乙醚或其他酸做催化劑，濃硫酸最佳。吩噻嗪或硫粉做阻聚劑摩爾當量10％，其他阻聚劑也可以，但以吩噻嗪最佳5倍量的甲苯(正辛烷，正庚烷或混合溶劑)做溶劑攪拌，升溫回流，分水。并監控反應，兩小時后開始送樣，GC檢測，直到原料a含量小于2％，停止反應，降溫，100℃時加入a的5％(質量)活性炭回流1h，降溫，50℃趁熱抽濾，降溫后4倍量水洗，4倍量10％NaOH水溶液洗，再4倍量水洗。濃縮至干，4倍量250ml乙酸乙酯5％活性炭室溫攪拌0.5h。過濾后濃縮至干。

下面是實施例1的反應方程式：

反應方程式一

反應方程式二

實施例2?金剛烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法

將金剛烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚劑(阻聚劑是2，5-二叔丁基對苯二酚)依次投入反應瓶，阻聚劑加入的量為金剛烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚劑總重量的10-80ppm，邊加邊攪拌升溫。外溫設置120℃，內溫98-100℃時體系溶清。開始用油泵減壓蒸餾并繼續升溫至內溫145℃-150℃，在真空度為200-300帕時，氣相溫度為122℃-124℃時有產品蒸出，得到純度99％以上的金剛烷甲基丙烯酸酯。冷凝管處用熱水循環(70℃-80℃)保溫，尾接管用電吹風吹熱后棉花保溫。

實施例3?金剛烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法

將金剛烷甲基丙烯酸酯粗品以及阻聚劑(阻聚劑是硫粉)依次投入反應瓶，阻聚劑加入的量為金剛烷甲基丙烯酸酯粗品和阻聚劑總重量的10-80ppm，邊加邊攪拌升溫。外溫設置120℃，內溫98-100℃時體系溶清。開始用油泵減壓蒸餾并繼續升溫至內溫145℃-150℃，在真空度為200-300帕時，氣相溫度為122℃-124℃時有產品蒸出，得到純度99％以上的金剛烷甲基丙烯酸酯。冷凝管處用熱水循環(70℃-80℃)保溫，尾接管用電吹風吹熱后棉花保溫。

實施例4?金剛烷甲基丙烯酸酯粗品的精制方法