[發(fā)明專利]一種制備雙（4-羧苯基）苯基氧化膦的方法無效

申請?zhí)枺?/td>	201210115585.2	申請日：	2012-04-19
公開（公告）號：	CN103374031A	公開（公告）日：	2013-10-30
發(fā)明（設計）人：	潘小明;仇國才;史廣平	申請（專利權）人：	江蘇大明科技有限公司
主分類號：	C07F9/53	分類號：	C07F9/53
代理公司：	南京天華專利代理有限責任公司 32218	代理人：	徐冬濤;李曉峰
地址：	214204 江***	國省代碼：	江蘇;32
權利要求書：	查看更多	說明書：	查看更多
摘要：
搜索關鍵詞：	一種制備苯基氧化方法
鉆瓜網(wǎng) 技術展會專利詞庫專利權人專利榜在售專利公布日期熱門專利

【說明書】：

技術領域

本發(fā)明屬于阻燃材料領域，涉及一種制備反應型阻燃劑雙(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)的方法，所述的反應型阻燃劑雙(4-羧苯基)苯基氧化膦在高分子材料中(如PET，PA，PEKK)中有很好的應用效果與前景。?

背景技術

雙(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)是一個性能優(yōu)異的反應型磷系阻燃劑，其分子中含有兩個羧基和阻燃元素磷，該化合物對于氧化和還原作用十分穩(wěn)定，具有優(yōu)異的阻燃性能，可用作聚酯、聚酰胺等多種聚合物材料的反應型阻燃單體而引入聚合物中，尤其是能于阻燃聚酯。研究表明，該阻燃劑適用于大型連續(xù)化生產(chǎn)裝置應用。但由于其合成工藝復雜，成本高，目前尚未用于工業(yè)生產(chǎn)，但其研究已成為一個研究熱點。研究的目標主要集中在提高產(chǎn)品收率和純度，降低成本和三廢的治理等方面。?

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于提供一種制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法。?

本發(fā)明的目的可以通過以下技術方案實現(xiàn)：?

一種制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，合成路線及反應方程式如下：?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于具體包括以下步驟：(1)合成雙(對甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS)：將無水AlCl₃、苯和PCl₃投入反應容器?中，升溫至60～70℃反應7～9h，除去過量的PCl₃；再向反應容器中分批加入硫粉，控制溫度不超過80℃，硫粉加完后在80～84℃反應3～6h，冷卻后加入甲苯，緩慢升溫到110～120℃，反應8.5～11h，分離純化反應產(chǎn)物得到雙(對甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS)；?

(2)合成雙(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)：將步驟(1)得到的雙(對甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS)和溶劑投入反應容器中，攪拌加熱到88～92℃，在2.5～4h內分批加入KMnO₄，在96～98℃反應7～9h，冷卻后過濾，濾液用稀鹽酸酸化到pH1.5～2.5，抽濾，得到白色固體；將此白色固體溶解于NaOH溶液中，并調節(jié)pH10～12之間，繼續(xù)加入KMnO₄，升溫至90～100℃氧化反應8～10h，降溫后用鹽酸酸化，得到白色固體，將白色固體物質分離并純化得到雙(4-羧苯基)苯基氧化膦(BCPPO)。?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于步驟(1)中將無水AlCl₃、苯和PCl₃投入反應容器中，升溫至65～70℃。?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于所述的PCl₃與苯的物質的量比為2.5～4∶1。所述的無水AlCl₃與苯的物質的量比為0.9～1.2∶1。?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于苯與硫的物質的量比為1∶1～1.2。苯與甲苯的物質的量比為1∶3～3.2。?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于步驟(2)中氧化雙(對甲苯基)苯基硫化膦時，雙(對甲苯基)苯基硫化膦與溶劑的質量體積比g∶mL為1∶7.5～11。所述的溶劑為吡啶和水，且吡啶和水的體積比為1∶0.5～2。?

上述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其在于步驟(2)中雙(對甲苯基)苯基硫化膦與第一次加入的KMnO₄的摩爾比為1∶4～8；雙(對甲苯基)苯基硫化膦與第二次加入的KMnO₄的摩爾比為1∶1～3。?

本發(fā)明的有益效果：?

本發(fā)明提供的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，工藝簡單、產(chǎn)物收率高、純度高、提純方法簡單，大大降低了生產(chǎn)成本。現(xiàn)有技術制備工藝中的BCPPO收率為79.4％，而本發(fā)明的制備方法中BCPPO收率可達到88％。?

附圖說明

圖1為實施例1制備的BCPPO的DSC曲線。?

圖2為實施例1制備的BCPPO的紅外吸收光譜圖。?

圖3為實施例1制備的BCPPO的TGA曲線。?

圖4為實施例1制備的BCPPO的¹H-NMR圖譜。?