[發(fā)明專利]一種制備雙（4-羧苯基）苯基氧化膦的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210115585.2
• 申請日: 2012-04-19
• 公開（公告）號: CN103374031A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 潘小明;仇國才;史廣平
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇大明科技有限公司
• 主分類號: C07F9/53
• 分類號: C07F9/53
• 代理公司: 南京天華專利代理有限責(zé)任公司 32218
• 代理人: 徐冬濤;李曉峰

1.一種制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于合成路線及反應(yīng)方程式如下：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于包括以下步驟：

(1)合成雙(對甲苯基)苯基硫化膦：將無水AlCl₃、苯和PCl₃投入反應(yīng)容器中，升溫至60～70℃反應(yīng)7～9h，除去過量的PCl₃；再向反應(yīng)容器中分批加入硫粉，控制溫度不超過80℃，硫粉加完后在80～84℃反應(yīng)3～6h，冷卻后加入甲苯，緩慢升溫到110～120℃，反應(yīng)8.5～11h，分離純化反應(yīng)產(chǎn)物得到雙(對甲苯基)苯基硫化膦；

(2)合成雙(4-羧苯基)苯基氧化膦：將步驟(1)得到的雙(對甲苯基)苯基硫化膦和溶劑投入反應(yīng)容器中，攪拌加熱到88～92℃，在2.5～4h內(nèi)分批加入KMnO₄，在96～98℃反應(yīng)7～9h，冷卻后過濾，濾液用稀鹽酸酸化到pH1.5～2.5，抽濾，得到白色固體；將此白色固體溶解于NaOH溶液中，并調(diào)節(jié)pH10～12之間，繼續(xù)加入KMnO₄，升溫至90～100℃氧化反應(yīng)8～10h，降溫后用鹽酸酸化，得到白色固體，將白色固體物質(zhì)分離并純化得到雙(4-羧苯基)苯基氧化膦。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于所述的PCl₃與苯的物質(zhì)的量比為2.5～4∶1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于所述的無水AlCl₃與苯的物質(zhì)的量比為0.9～1.2∶1。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于步驟(1)中將無水AlCl₃、苯和PCl₃投入反應(yīng)容器中，升溫至65～70℃。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于苯與硫的物質(zhì)的量比為1∶1～1.2。

7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于苯與甲苯的物質(zhì)的量比為1∶3～3.2。

8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于步驟(2)中氧化雙(對甲苯基)苯基硫化膦時，雙(對甲苯基)苯基硫化膦與溶劑的質(zhì)量體積比g∶mL為1∶7.5～11。

9.根據(jù)權(quán)利要求2或8所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于所述的溶劑為吡啶和水，且吡啶和水的體積比為1∶0.5～2。

10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備雙(4-羧苯基)苯基氧化膦的方法，其特征在于步驟(2)中雙(對甲苯基)苯基硫化膦與第一次加入的KMnO₄的摩爾比為1∶4～8；雙(對甲苯基)苯基硫化膦與第二次加入的KMnO₄的摩爾比為1∶1～3。