[發(fā)明專利]一種負載型雙中心復合聚乙烯催化劑的制備方法和應用

有效

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• 申請日: 2012-04-16
• 公開（公告）號: CN102627710B
• 公開（公告）日: 2017-12-29
• 發(fā)明（設計）人: 趙檸;程瑞華;何雪蓮;劉振;劉柏平
• 申請（專利權）人: 華東理工大學
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/69;C08F4/68;C08F4/02;C08F110/02;C08F210/16
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1.負載型鉻釩復合催化劑，其特征在于：在普通的無機載體負載的有機鉻系聚乙烯催化劑上增加釩活性組分，其特征在于有機Cr活性位為以下結構形式負載于載體表面：

其中R相互相同或不同，為具有1-14個碳原子的烴基。

2.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述無機載體選自二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化鈣、無機粘土和它們的組合。

3.根據(jù)權利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述二氧化硅選自未改性的無定形多孔硅膠或經Ti、Al或F改性的無定形多孔硅膠。

4.根據(jù)權利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述無機載體的孔體積為0.5～5.0cm³/g。

5.根據(jù)權利要求2所述的催化劑，其特征在于：所述無機載體的表面積為50～600m²/g。

6.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的釩活性組分為負載的無機氧化物形式，釩源選自硝酸釩、磷酸釩、硫酸釩、醋酸釩、六氟釩酸銨、草酸氧釩、偏釩酸銨、硫酸氧釩、硫酸氧化釩(IV)水合物、三氯代氧化釩、原釩酸鈉、偏釩酸鈉、雙乙酰丙酮氧化釩、三異丙醇氧釩、三丙醇氧化釩、乙酰丙酮釩、氧化三乙氧基釩、氯化氧釩、硅化三釩和它們的組合。

7.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述有機Cr活性位的有機鉻源為具有下列分子結構式的化合物：

其中R相互相同或不同，為具有1-14個碳原子的烴基。

8.根據(jù)權利要求7所述的催化劑，其特征在于：R為具有1-14個碳原子的烷基或芳基。

9.根據(jù)權利要求7所述的催化劑，其特征在于：所述有機鉻源選自雙(三甲基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三乙基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三丁基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三異戊基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(2-乙基己基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三癸基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(十四烷基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三芐基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(苯基乙基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三苯基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(甲基苯基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(二甲基苯基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三萘基甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(乙基苯基)甲硅烷基)鉻酸酯、雙(三(甲基萘基)甲硅烷基)鉻酸酯和它們的組合。

10.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于：在無機載體上的Cr負載量為催化劑總重量的0.01～10wt％，按Cr的重量計。

11.根據(jù)權利要求1所述的催化劑，其特征在于：在無機載體上的V負載量為Cr負載量的10％～500％，按V的重量計。

12.制備權利要求1所述的負載型鉻釩復合催化劑的方法，其包含步驟：

i)將無機載體浸入釩源的溶液，然后干燥，接著在300℃～900℃焙燒；

ii)將步驟i)所得產物浸入有機鉻源溶液，然后干燥保存。

13.制備權利要求1所述的負載型鉻釩復合催化劑的方法，其包含步驟：

i)將無機載體浸入釩源的溶液，然后干燥，接著在300℃～900℃焙燒；

ii)將步驟i)所得產物浸入有機鉻源溶液，然后干燥，再加入有機金屬助催化劑對催化劑進行預還原處理，最后進行干燥保存。

14.根據(jù)權利要求1～11任一項所述的催化劑用于生產乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物的用途，聚合過程中根據(jù)需要可再添加有機金屬助催化劑、氫氣。

15.根據(jù)權利要求12～13任一項所述的方法制備得到的催化劑用于生產乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物的用途，聚合過程中根據(jù)需要可再添加有機金屬助催化劑、氫氣。