[發明專利]一種鐵和鈣含量高的重質油的加氫處理方法

有效

• 申請號: 201210107562.7
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN103374388A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 胡大為;楊清河;劉佳;孫淑玲;聶紅;王奎;李大東;戴立順;趙新強;邵志才
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04;C10G45/08
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種鐵和鈣含量高的重質油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將鐵和鈣含量高的重質原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫活性保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與包括加氫活性保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述加氫活性保護催化劑I的含量為3-40％，加氫脫金屬催化劑II的含量為10-50％，加氫處理催化劑III的含量為20-70％，其中，所述加氫活性保護催化劑I包括催化劑Ia，所述催化劑Ia含有含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體含有60-95重量％的氧化鋁、1-15重量％的氧化硅和4-25重量％的氧化鈦，所述成型載體的壓碎強度為20-250N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米²/克。

2.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體含有70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦，所述成型載體的壓碎強度為50-200N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米²/克。

3.根據2所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的所述成型載體的壓碎強度為70-150N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米²/克。

4.根據1、2或3任一項所述的方法，其特征在于，所述催化劑I?a中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為26-60％。

5.根據4所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為35-60％。

6.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計并以所述催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量％。

7.根據6所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計并以催化劑為基準，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。

8.根據7所述的方法，其特征在于，以氧化物計并以催化劑為基準，所述催化劑Ia中的VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。

9.根據1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述催化劑組合中的所述加氫活性保護催化劑I的含量為5-30％，加氫脫金屬催化劑II的含量為20-40％，加氫處理催化劑III的含量為30-60％

10.根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫脫金屬催化劑II含有載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自硼、磷、氟中的一種或幾種助劑組分，以催化劑II為基準，以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為0.3-8重量％，鉬和/或鎢的含量為0.5-15重量％，以元素計的選自硼、磷、氟中的一種或幾種助劑組分的含量為0～5重量％，其中載體的孔容為0.6-1.4毫升/克，比表面積為大于90至小于等于350m²/g。

11.根據10所述的方法，其特征在于，所述加氫脫金屬催化劑II中的載體的孔容為0.7-1.2毫升/克，比表面積為100-200m²/g。

12.根據10或11所述的方法，其特征在于，所述加氫脫金屬催化劑II中的載體選自氧化鋁。

13.根據12所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁為具有雙重孔的氧化鋁載體。

14.根據13所述的方法，其特征在于，所述雙重孔氧化鋁載體在孔徑10-30納米的孔容占總孔容40-90％，孔徑在100-2000納米的孔容占總孔容10-60％。