[發(fā)明專利]一種鐵和鈣含量高的重質(zhì)油的加氫處理方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210107562.7
• 申請(qǐng)日: 2012-04-13
• 公開（公告）號(hào): CN103374388A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 胡大為;楊清河;劉佳;孫淑玲;聶紅;王奎;李大東;戴立順;趙新強(qiáng);邵志才
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G45/04
• 分類號(hào): C10G45/04;C10G45/08
• 代理公司: 中國(guó)專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種重質(zhì)原料油的加氫處理方法，特別是涉及一種鐵和鈣含量高的重質(zhì)油的加氫處理方法。

背景技術(shù)

由于陸生原油的特點(diǎn)，我國(guó)大部分原油的鐵、鈣含量都較高(鐵和鈣之和大于30μg/g)，研究表明，鐵、鈣等雜質(zhì)在催化劑顆粒之間沉積，是此類原料油加工過程中導(dǎo)致催化劑失活，催化劑床層結(jié)垢，壓降上升，影響加氫處理過程的運(yùn)轉(zhuǎn)周期重要因素。此外，在此類油的二次加工，例如催化裂化轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，鐵、鈣等雜質(zhì)也會(huì)導(dǎo)致裂化催化劑的中毒失活，導(dǎo)致輕質(zhì)油品收率下降。因此大部分高鐵、鈣含量的重質(zhì)原料油由于加工難度較大，大多作為焦化的原料進(jìn)行加工。但隨著原油價(jià)格的不斷攀升，焦化過程輕質(zhì)油收率低的弊端被放大，因此對(duì)高鐵、鈣含量劣質(zhì)原料油進(jìn)行加氫處理生產(chǎn)附加值更高產(chǎn)品的需求在不斷增加。為此開發(fā)對(duì)鐵、鈣等雜質(zhì)適應(yīng)性高，有利于降低床層壓降的加氫催化劑及與此配套的加工處理方法具有巨大的市場(chǎng)需求。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)需求，提供一種新的、適合于鐵、鈣含量較高的重質(zhì)原料油的加氫處理方法。

本發(fā)明涉及以下內(nèi)容：

1.一種鐵和鈣含量高的重質(zhì)油的加氫處理方法，包括在加氫處理反應(yīng)條件下，將鐵和鈣含量高的重質(zhì)原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫活性保護(hù)催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與包括加氫活性保護(hù)催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫處理催化劑III接觸，以體積計(jì)并以所述催化劑組合的總量為基準(zhǔn)，所述加氫活性保護(hù)催化劑I的含量為3-40％，加氫脫金屬催化劑II的含量為10-50％，加氫處理催化劑III的含量為20-70％，其中，所述加氫活性保護(hù)催化劑I包括催化劑Ia，所述催化劑Ia含有含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體和加氫活性金屬組分，其中，所述含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體含有60-95重量％的氧化鋁、1-15重量％的氧化硅和4-25重量％的氧化鈦，所述成型載體的壓碎強(qiáng)度為20-250N/粒，孔容為0.3-0.9毫升/克，比表面積大于30至小于等于150米²/克。

2、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體含有70-93重量％的氧化鋁、2-10重量％的氧化硅和5-20重量％的氧化鈦，所述成型載體的壓碎強(qiáng)度為50-200N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于50至小于等于140米²/克。

3、根據(jù)2所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的所述成型載體的壓碎強(qiáng)度為70-150N/粒，孔容為0.4-0.8毫升/克，比表面積大于80至小于等于120米²/克。

4、根據(jù)1、2或3任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為26-60％。

5、根據(jù)4所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的含鈦的氧化鋁-氧化硅成型載體的裝填空隙率為35-60％。

6、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的加氫活性金屬組分選自至少一種VIII族金屬組分和至少一種VIB金屬組分，以氧化物計(jì)并以所述催化劑為基準(zhǔn)，VIII族金屬組分的含量為大于0至小于等于5重量％，VIB族金屬組分的含量為大于0至小于等于10重量％。

7、根據(jù)6所述的方法，其特征在于，所述催化劑Ia中的VIII族金屬組分選自鈷和/或鎳，VIB金屬組分選自鉬和/或鎢，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，VIII族金屬組分的含量為0.1-3重量％，VIB族金屬組分的含量為0.5-8重量％。

8、根據(jù)7所述的方法，其特征在于，以氧化物計(jì)并以催化劑為基準(zhǔn)，所述催化劑Ia中的VIII族金屬組分的含量為0.5-2.5重量％，VIB族金屬組分的含量為3.5-8重量％。

9、根據(jù)1所述的方法，其特征在于，以體積計(jì)并以所述催化劑組合的總量為基準(zhǔn)，所述催化劑組合中的所述加氫活性保護(hù)催化劑I的含量為5-30％，加氫脫金屬催化劑II的含量為20-40％，加氫處理催化劑III的含量為30-60％