[發明專利]一種鎳和釩含量高的重油加氫處理方法

有效

• 申請號: 201210107545.3
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN103374387A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 胡大為;楊清河;劉濱;劉佳;孫淑玲;聶紅;王奎;李大東;戴立順;趙新強;劉濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明涉及重油的加氫處理方法。?

背景技術

重油加氫處理過程中，由于原料油中金屬鎳、釩的沉積容易導致催化劑失活以及催化劑床層壓降的上升，因此固定床渣油加氫處理要求原料油中金屬含量低于200ppm。但隨著原油性質的不斷變差，渣油中金屬鎳、釩含量不斷增加，加劇了固定床渣油加氫處理的難度。但隨著原油價格的不斷攀升，高金屬劣質原油的加氫處理具有可觀的經濟效益同時也為國家能源戰略的安全具有重要貢獻，因此對高鎳、釩含量劣質原料油進行加氫處理生產附加值更高產品的市場需求在不斷增加。為此開發對鎳、釩等雜質適應性高，有利于降低床層壓降，具有良好脫金屬及容金屬能力的加氫催化劑及與此配套的加工處理方法的開發具有巨大的經濟和社會效益。?

發明內容

本發明要解決的技術問題是針對現有技術需求，提供一種新的、通過加氫處理對催化裂化原料油進行改質的方法。?

本發明涉及以下內容：?

1.一種鎳和釩含量高的重油加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將所述的原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫脫硫催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與包括催化劑I、催化劑II和催化劑III接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述催化劑I的含量為5-60％，催化劑II的含量為10-70％，催化劑III的含量為5-60％，其中，所述催化劑II包括催化劑IIa，所述催化劑IIa含有氧化鋁載體和加氫活性金屬組分，所述催化劑IIa中的氧化鋁載體的平均孔直徑為25-35納米，最可幾孔直徑為21-30納米，直徑為10-60納米的孔體積占總孔體積的95-99.8％。?

2.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑IIa中的氧化鋁載體的?比表面積為90-230平方米/克，孔容為0.8-1.2毫升/克。?

3.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑IIa中的加氫活性金屬組分選自第VIB族和VIII族的金屬組分，相對于100重量份的所述氧化鋁載體，以VIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物計，所述VIB族金屬組分的含量為5-25重量份，所述VIII族金屬組分的含量為0.5-10重量份。?

4.根據3所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金屬組分選自鉬和/或鎢，第VIII族的金屬組分選自鎳和/或鈷，相對于100重量份的所述氧化鋁載體，以VIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物計，所述VIB族金屬組分的含量為5-15重量份，所述VIII族金屬組分的含量為2-5重量份。?

5、根據1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述催化劑組合中的催化劑I的含量為10-50％，催化劑II的含量為20-60％，催化劑III的含量為10-50％。?

6、根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I含有載體和任選地含有選自第VIB族和第VIII族的加氫活性金屬組分，以氧化物計并以催化劑I為基準，所述第VIB族的金屬組分的含量為0至小于等于10重量％，所述第VIII族的金屬組分的含量為0至小于等于4重量％。?

7、根據6所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I的載體含有α-氧化鋁，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.5-0.75ml/g，比表面積為2-20m²/g。?

8、根據7所述的方法，其特征在于，所述催化劑I的載體的孔容為0.52-0.73ml/g，比表面積為5-16m²/g，孔分布曲線在45-1000μm和0.2-1mm出現兩個峰。?

9、根據8所述的方法，其特征在于，所述催化劑I的載體的孔分布曲線在45-100μm和0.2-1mm出現兩個峰。?

10、根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑III含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以催化劑III為基準，以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為1～5重量％，鉬和/或鎢的含量為10～35重量?％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0～9重量％。?

11、根據10所述的方法，其特征在于，所述催化劑III中的載體選自氧化鋁。?

12、根據11所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁的孔容不小于0.35毫升/克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。?