[發明專利]一種鎳和釩含量高的重油加氫處理方法

有效

• 申請號: 201210107545.3
• 申請日: 2012-04-13
• 公開（公告）號: CN103374387A
• 公開（公告）日: 2013-10-30
• 發明（設計）人: 胡大為;楊清河;劉濱;劉佳;孫淑玲;聶紅;王奎;李大東;戴立順;趙新強;劉濤
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G45/04
• 分類號: C10G45/04
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

1.一種鎳和釩含量高的重油加氫處理方法，包括在加氫處理反應條件下，將原料油與一種催化劑組合接觸，所述催化劑組合包括加氫保護催化劑I、加氫脫金屬催化劑II和加氫脫硫催化劑III，所述催化劑組合中各催化劑的布置使得所述原料油依次與包括催化劑I、催化劑II和催化劑III接觸，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述催化劑I的含量為5-60％，催化劑II的含量為10-70％，催化劑III的含量為5-60％，其中，所述催化劑II包括催化劑II?a，所述催化劑II?a含有氧化鋁載體和加氫活性金屬組分，所述催化劑II?a中的氧化鋁載體的平均孔直徑為25-35納米，最可幾孔直徑為21-30納米，直徑為10-60納米的孔體積占總孔體積的95-99.8％。

2.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑II?a中的氧化鋁載體的比表面積為90-230平方米/克，孔容為0.8-1.2毫升/克。

3.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑II?a中的加氫活性金屬組分選自第VIB族和VIII族的金屬組分，相對于100重量份的所述氧化鋁載體，以VIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物計，所述VIB族金屬組分的含量為5-25重量份，所述VIII族金屬組分的含量為0.5-10重量份。

4.根據3所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金屬組分選自鉬和/或鎢，第VIII族的金屬組分選自鎳和/或鈷，相對于100重量份的所述氧化鋁載體，以VIB族金屬的氧化物和VIII族金屬的氧化物計，所述VIB族金屬組分的含量為5-15重量份，所述VIII族金屬組分的含量為2-5重量份。

5.根據1所述的方法，其特征在于，以體積計并以所述催化劑組合的總量為基準，所述催化劑組合中的催化劑I的含量為10-50％，催化劑II的含量為20-60％，催化劑III的含量為10-50％。

6.根據1所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I含有載體和任選地含有選自第VIB族和第VI?I?I族的加氫活性金屬組分，以氧化物計并以催化劑I為基準，所述第VIB族的金屬組分的含量為0至小于等于10重量％，所述第VIII族的金屬組分的含量為0至小于等于4重量％。

7.根據6所述的方法，其特征在于，所述加氫保護催化劑I的載體含有α-氧化鋁，以壓汞法表征，所述載體的孔容為0.5-0.75ml/g，比表面積為2-20m²/g。

8.根據7所述的方法，其特征在于，所述催化劑I的載體的孔容為0.52-0.73ml/g，比表面積為5-16m²/g，孔分布曲線在45-1000μm和0.2-1mm出現兩個峰。

9.根據8所述的方法，其特征在于，所述催化劑I的載體的孔分布曲線在45-100μm和0.2-1mm出現兩個峰。

10.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑III含有選自氧化鋁和/或氧化硅-氧化鋁的載體，選自鎳和/或鈷、鉬和/或鎢的加氫活性金屬組分，含或不含選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分，以催化劑III為基準，以氧化物計的鎳和/或鈷的含量為1～5重量％，鉬和/或鎢的含量為10～35重量％，以元素計的選自氟、硼和磷中一種或幾種助劑組分的含量為0～9重量％。

11.根據10所述的方法，其特征在于，所述催化劑III中的載體選自氧化鋁。

12.根據11所述的方法，其特征在于，所述氧化鋁的孔容不小于0.35毫升/克，孔直徑為40～100埃孔的孔容占總孔容的80％以上。

13.根據1所述的方法，其特征在于，所述催化劑II包括與催化劑IIa分層布置的催化劑IIb，以體積計并以所述催化劑IIa為基準，催化劑IIb的含量為40％以下，所述的分層使得所述原料油依次與催化劑IIa和催化劑IIb接觸，所述催化劑IIb含有載體、金屬組分鉬、鈷和鎳，以及可選擇地含有選自磷和硼的助劑組分，以氧化物計并以催化劑II?b為基準，所述鉬的含量為5～20重量％，鈷和鎳的含量之和為1～6重量％，選自磷和硼的助劑組分的含量為0-5重量％，其中，鈷和鎳的原子比為2～4。