[發明專利]4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法

有效

• 申請號: 201210103000.5
• 申請日: 2012-04-10
• 公開（公告）號: CN102633382A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 丁永良;陳薛強;霍本堰;曹超;朱麗利
• 申請（專利權）人: 重慶紫光化工股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C07C211/05;C07C209/86;C01B25/00;C02F103/36
• 代理公司: 北京同恒源知識產權代理有限公司 11275
• 代理人: 趙榮之

技術領域

本發明屬于化工領域，涉及一種化工產品生產廢水的處理及廢水中有用資源的回收方法。

背景技術

嘧啶類化合物具有抗真菌、調節植物生長等作用，可用于制備殺蟲劑、殺菌劑和除草劑等，其開發一直受到醫藥界和農藥界的重視。4,6-二氯嘧啶（DCP）是合成磺胺-6-甲氧嘧啶等嘧啶類藥物的重要中間體，也是合成嘧菌酯等高效甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑的重要中間體，具有良好的應用前景。

4,6-二氯嘧啶的現有生產方法之一是將4,6-二羥基嘧啶與三氯氧磷在三乙胺作用下反應，所得反應液用質量百分濃度為30%的氫氧化鈉溶液調節pH至中性后進行水蒸氣蒸餾，蒸出物冷卻、抽濾，濾餅用水洗滌、干燥，即得4,6-二氯嘧啶產品，蒸餾殘液作為廢水處理。該方法工藝先進，產品質量優異，收率高，但每噸4,6-二羥基嘧啶產品約產生12噸廢水。該廢水為高含磷含氮廢水，含磷酸根約15%、氯離子約2%、鈉離子約2.5%、三乙胺約19%、4,6-二氯嘧啶等有機質約2%，化學需氧量（COD）約50000mg/L，pH為5~6。用普通的沉淀、氧化、生化等方法處理該廢水，難以達到很好的除磷脫氮效果，對環境污染較大，而且會造成三乙胺、磷等有用資源的極大浪費，特別是三乙胺，其目前市場售價每噸在11000元以上。因此，有必要針對該廢水研發一種處理及資源回收的方法，降低廢水的COD及氮、磷含量，同時有效回收三乙胺和磷。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，操作簡便，能夠大大降低廢水的COD及氮、磷含量，同時有效回收三乙胺和磷。

為達到上述目的，本發明提供如下技術方案：

4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，包括下述步驟：

a．磷的回收：將4,6-二氯嘧啶廢水用無機堿調節pH至7.5~9，降溫至0~20℃，析出結晶，固液分離，獲得水合磷酸氫二鈉固體，剩余母液備用；

b．三乙胺的回收：將步驟a的剩余母液繼續用堿調節pH至11~14，升溫至25~35℃，靜置分層，收集上層有機相，即得三乙胺粗品，將三乙胺粗品進行蒸餾，收集70~89.5℃的餾分，即得三乙胺合格品。

進一步，步驟b中將蒸餾后的母液降溫至25~35℃，返回靜置分層工序，與下一批經堿調節pH至11~14并升溫至25~35℃的步驟a所得剩余母液混勻，重復靜置分層。

優選的，所述步驟a是將4,6-二氯嘧啶廢水用無機堿調節pH至9，降溫至0~5℃，析出結晶；所述步驟b是將步驟a所得的剩余母液繼續用堿調節pH至11，升溫至30℃，靜置分層。

優選的，步驟a和步驟b中所述無機堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀溶液。

本發明的有益效果在于：本發明提供了一種4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法，首先通過調整合適的pH和溫度，在保證三乙胺不損失的情況下將磷酸鹽充分回收，然后通過調整合適的pH和溫度，采用分相的方法得到三乙胺粗品，再蒸餾得到三乙胺合格品，操作簡便，有效回收資源，每噸廢水可回收水合磷酸氫二鈉400kg以上、三乙胺粗品200kg以上，磷回收率不低于97%，三乙胺回收率不低于85%，同時COD降低至10000mg/L，經濟和環保效益明顯。

附圖說明

圖1為4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法流程圖。

具體實施方式

為了使本發明的目的、技術方案和優點更加清楚，下面將參照附圖對本發明的優選實施例進行詳細的描述。應當理解，優選實施例僅為了說明本發明，而不是為了限制本發明的保護范圍。

本發明的4,6-二氯嘧啶廢水處理及資源回收的方法流程圖如圖1所示。

實施例1

a．磷的回收：將1000L?4,6-二氯嘧啶廢水轉入反應釜中，加入質量百分濃度為40%的氫氧化鈉溶液300kg，調節pH至7.5，降溫至19℃，結晶0.5小時，離心，分別收集固體和剩余母液，獲得固體412kg，經檢測，含有91.5%的水合磷酸氫二鈉、1.56%的氯離子和4.8%的水，干燥后可作為高溫法制取三聚磷酸鈉的原料；