[發明專利]用于烯烴異構化的方法

有效

• 申請號: 201210099502.5
• 申請日: 2012-04-06
• 公開（公告）號: CN102731237A
• 公開（公告）日: 2012-10-17
• 發明（設計）人: A·普夫盧格;G·諾特納戈爾
• 申請（專利權）人: 默克專利股份有限公司
• 主分類號: C07C5/22
• 分類號: C07C5/22;C07C13/28;C09K19/30;C09K19/12
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 鄧毅

1.制備式I的E-構型烯烴化合物的方法，

R¹-[A¹-Z¹]_m-A²-(CH₂)_n-CH＝CH-R²????????I

其中

R¹表示H，具有1到15個C原子的鹵化或未取代的烷基，其中另外地在該基團中一個或多個CH2基團可各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-或-O-以使得O原子不直接彼此連接的方式代替，

或者表示F、Cl、Br、CN、OH、CF₃、OCF₃、SCN、NCS或SF₅，

R²表示具有1到15個C原子的鹵化或未取代烷基，其中另外地在該基團中一個或多個CH₂基團可各自彼此獨立地被-C≡C-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-(CO)O-、-O(CO)-、-(CO)-或-O-以使得O原子不直接彼此連接的方式代替，

m????表示1、2或3，

n????表示0、1、2、3或4，以及

A¹，A²表示

a)反式-1，4-亞環己基或亞環己烯基，其中另外地，一個或兩個不相鄰的CH₂基團可被-O-和/或-S-代替，以及其中H可被F代替，

b)1，4-亞苯基，其中一個或兩個CH基團可被N代替，以及其中另外地，一個或多個H原子可被Br、Cl、F、CN、C₃-C₆環烷基、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基或者單或多氟化的C₁-C₁₀烷基或烷氧基代替，

或者

c)選自以下基團的基團：亞1，4-二環[2.2.2]辛基、環丁烷-1，3-二基、螺[3.3]庚烷-2，6-二基、噻吩-2，5-二基，

其中一個或多個CH基團可被N代替，一個或多個H原子可被Br、Cl、F、CN、C₃-C₆環烷基、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基或者單或多氟化的C₁-C₁₀烷基或烷氧基代替，以及一個或多個雙鍵可被單鍵代替，以及

R¹-A¹一起也表示基團

Z¹表示單鍵、-C≡C-、-CH＝CH-、-CH₂O-、-(CO)O-、-CF₂O-、-CF₂CF₂-、-CH₂CF₂-、-CH₂CH₂-、-(CH₂)₄-、-CH＝CF-或-CF＝CF-，其中不對稱的橋基可向兩側取向，

其包括在異構化條件下轉化符合式I的Z-構型的烯烴化合物，其中E-構型的烯烴化合物處于固相。

2.根據權利要求1的方法，其特征在于其采用光化學催化進行。

3.根據權利要求1或2的方法，其特征在于Z-構型的烯烴化合物處于固相。

4.根據權利要求1到3的一項或多項的方法，其特征在于，在式I中，

A¹，A²彼此獨立地表示

a)反式-1，4-亞環己基或亞環己烯基，或者

b)1，4-亞苯基，其中另外地，一個或多個H原子可被Br、Cl、F、CN、C₃-C₆環烷基、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基或者單或多氟化的C₁-C₁₀烷基或烷氧基代替。