[發明專利]三氟乙酰乙酸乙酯的一種合成工藝

無效

• 申請號: 201210098734.9
• 申請日: 2012-04-06
• 公開（公告）號: CN102633644A
• 公開（公告）日: 2012-08-15
• 發明（設計）人: 王秀云;肖佳普
• 申請（專利權）人: 華遠醫藥研究院有限公司
• 主分類號: C07C69/72
• 分類號: C07C69/72;C07C67/343
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

一、技術領域

本發明涉及一種以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯為主要原料，分子篩為催化劑的方法制備三氟乙酰乙酸乙酯，屬于精細有機化學領域。

二、背景技術

三氟乙酰乙酸乙酯是一種重要的有機化工原料，在有機氟化合物合成、農藥、醫藥、染料以及液晶等行業有著廣泛的用途。我國是螢石(一種含有氟元素的原料)主要產出國，在原料上有優勢，使得我國成為含氟化合物的主要生產國。目前三氟乙酰乙酸乙酯的工業生產方法是以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯在金屬鈉的催化下生成三氟乙酰乙酸乙酯粗品，所用的金屬鈉在運輸及使用過程中存在較大的危險性。2007年第12期《農藥》指出可以用固體乙醇鈉作為催化劑促使三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯進行克萊森酯縮合反應，然而固體乙醇鈉與金屬鈉同樣屬于高危險運輸品，在使用中如有不當，會對人體造成較嚴重的傷害。

三、發明內容

本發明提供一種以三氟乙酸乙酯和乙酸乙酯為主要原料，分子篩為催化劑的方法制備三氟乙酰乙酸乙酯，可應用于三氟乙酰乙酸乙酯的工業化生產。

本發明所采用的技術方案為：將三氟乙酸乙酯、乙酸乙酯、分子篩催化劑，有機溶劑加入反應釜中，攪拌數小時，過濾回收催化劑，濾液中加入有機酸調節pH值，加入飽和無機鹽溶液進行萃取，酯質層用無機鹽干燥，塔釜精餾，得到的三氟乙酰乙酸乙酯摩爾收率率為68-75％，純度在99.5％以上。分子篩可視情況重復利用，或經過乙醇、丙酮等溶劑洗滌后再利用，重復率可達99％以上，且操作簡單，適合于工業化生產。

三氟乙酰乙酸乙酯反應方程式：

F₃CCOOC₂H₅+CH₃COOC₂H₅→CF₃COCH₂COOC₂H₅+C₂H₅OH

四、附圖說明

圖1本發明采用的工藝路線

五、具體實施方式

下面結合實例對本發明技術方案進一步詳細描述，但本發明的實施方式不限于此。實例中所描述的方法，一般本行業技術人員均能讀懂。

實施例1

將14.2kg三氟乙酸乙酯、17.6kg乙酸乙酯、2.84kgKF-Al₂O₃，30L?N，N-二甲基甲酰胺加入反應釜中，攪拌，加熱回流約12h后，過濾回收KF-Al₂O₃，濾液中加入適量甲酸調節pH值至7左右，加入2倍于反應液體積的飽和氯化鈉溶液進行分液，酯質層用適量無水硫酸鈉干燥，塔釜精餾，其中精餾溫度為80℃，壓力0.2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯12.5kg，摩爾收率為68.5％，純度為99.7％。

實施例2

將13.2g乙酸乙酯、4g?KF-Al₂O₃，適量N，N-二甲基甲酰胺加入三口燒瓶中，加熱回流，攪拌，滴加14.2g三氟乙酸乙酯，約0.5h滴加完成，繼續加熱回流10h，冷卻，過濾回收KF-Al₂O₃；濾液加入乙酸中和至pH為7左右，加入3倍于上述反應液體積的飽和碳酸鈉溶液，分液，酯質層用適量無水硫酸鎂干燥后，過濾，濾液進入塔釜精餾，精餾溫度為78℃，壓力0.15MPa，得三氟乙酰乙酸乙酯13.2g，摩爾收率74％，純度99.8％。

實施例3

將14.2kg三氟乙酸乙酯、26.4乙酸乙酯、2.84kgKF-Al₂O₃，加入反應釜中，攪拌，加熱回流約14h后，過濾，回收KF-Al₂O₃，濾液中加入適量甲酸調節pH值到7左右，加入1.5倍于反應液體積的飽和氯化鈉溶液進行分液，酯質層用適量無水硫酸鈉干燥，塔釜精餾，其中精餾溫度為80℃，壓力0.2MPa，得到的三氟乙酰乙酸乙酯13.6g，摩爾收率為72％，純度為99.6％。