[發明專利]一類α-甲氧亞氨基-5-甲基-1,2,3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物及其制備方法和用途

無效

• 申請號: 201210096834.8
• 申請日: 2012-04-05
• 公開（公告）號: CN102603669A
• 公開（公告）日: 2012-07-25
• 發明（設計）人: 范志金;國丹丹;王治文;王盾;趙暉;李岳東;房震;姬曉恬;華學文;毛武濤;黃杰
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07D285/06
• 分類號: C07D285/06;A01N43/828;A01P3/00;A01P7/02
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技術領域

本發明的技術方案涉及含1，2-二唑化合物，具體涉及α-甲氧亞氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物。?

背景技術

殺螨劑的研究一直是農藥中一個非常獨特的領域，隨著殺蟲劑廣泛的田間使用，有些害蟲確實得到了有效的控制，但是螨害卻越發嚴重，造成了害螨的再猖獗。這是由于人們施用的殺蟲劑對害螨基本沒有活性或者活性較低，而這樣沒有針對性的胡亂施藥也導致了害螨產生一定的抗性(Akira?Seo，等.植物防疫(日)，1996，50(8)：331-334)。利用螨自身的生物特點、發生規律和特性研究針對螨類控制的新農藥創制成了一個專門的研究領域，殺螨劑的研究也成為現在人們廣泛關注的研究方向(淺田三津男.農藥譯叢.1991，13(1)：27-33)。?

殺螨劑的活性以觸殺方式為主，有些還兼具胃毒和熏蒸的作用，對卵和螨的不同生長過程，作用不同，作用機理較多，但以神經毒劑和呼吸抑制劑為主(唐除癡，等.農藥化學.南開大學出版社，1998：225-237；柏亞羅.現代農藥.2005，4(3)：27-30)。對農業造成重大危害的螨類主要是植食性螨類，它們主要破壞植物的葉子，影響作物的水分平衡，加速蒸騰作用，使葉片干枯脫落；由于葉片的葉綠體也遭到破壞，嚴重影響了光合作用的進行；螨取食過程中向植物中釋放的毒素嚴重影響作物的生長發育和產品質量。螨害發生的主要特點為：螨的個體微小、分布廣泛、繁殖快、生命周期短、適應性強、極易產生抗藥性、產生抗藥性的速度非?？臁⒎N群結構復雜，一個種群可包括卵、幼螨、若螨及成螨。目前，害螨已經是世界公認的最難防治的有害生物之一(丁偉.植物醫生.2007，20(3)：5-7；李云瑞，等.農業螨類學.西南農業大學，1997)。在我國，目前統計的害螨越有500多種，其中最為嚴重的有40多種，以癭螨類和葉螨類為主；受害作物包括了棉花、蔬菜、煙草、果樹、茶樹等，其中以棉花和果樹的危害最嚴重(王寧，等.現代農藥.2005，4(2)：1-8)。?

苯螨特(benzoximate)又稱西斗星和西脫螨，是20世紀70年代由日本曹達公司開發的肟類非內吸性殺螨劑，用于柑橘紅蜘蛛、桑樹紅蜘蛛和其他殺螨劑產生抗性的紅蜘蛛的防治，藥劑能作用于螨類的各個發育階段，對卵和成螨都有作用。該藥具有較強的速效性和殘效性，用藥后5-30d內能即使有效地控制蟲口增長，對天敵和作物都安全(丁偉，等.螨類控制劑.化學工業出版社.2011：164-165；Teruhisa?Noguchi，等.US3821402.1974)。?

1，2，3-噻二唑類化合物同樣有廣泛的生物活性，相關的專利和文獻總結見Bakulev，et?al.Newyork：John?Wiley?&?Sons，Inc，2004的專著，有關噻二唑的研究主要集中在1，3，4-噻二唑衍生物、1，2，5-噻二唑衍生物和1，2，4-噻二唑衍生物上，而對于1，2，3-噻二唑衍生物活性的研究報道卻相對較少。1，2，3-噻二唑衍生物在醫藥和農藥中商品化的品種不多，農業領域應用?的只有棉花脫葉劑--脫葉靈(N-苯基-N’-1，2，3-噻二唑-5-脲，TDZ)、植物激活劑--活化酯(苯并-1，2，3-噻二唑-7-硫代羧酸甲酯，BTH)、稻田殺菌劑--噻酰菌胺(3’-氯-4，4’-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰苯胺，TDL)。發明人前期的研究設計合成并發現了甲噻誘胺的誘導抗病活性，目前正在產業化開發進程中。?

為了尋找更高生物活性的1，2，3-噻二唑類新化合物，本發明將1，2，3-噻二唑環引入甲氧亞氨基甲酯分子中，設計合成了一類α-甲氧亞氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物，并進行了系統的生物活性的篩選，以期為新農藥創制研究提供侯選化合物。?

發明內容

本發明所要解決的技術問題是：提供新的α-甲氧亞氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物的合成方法，提供這類化合物抑制農業和園藝以及林業植物病原物、害蟲和害螨的生物活性及測定方法，同時提供這些化合物在農業領域和園藝領域以及林業領域的中應用。?

本發明解決該技術問題所采用的技術方案是：具有農業領域、園藝領域、林業領域殺蟲、殺螨活性、殺菌活性、抗植物病毒活性、誘導植物產生抗病活性的α-甲氧亞氨基-5-甲基-1，2，3-噻二唑-4-甲基羧酸酯衍生物的化學結構通式見式IV：?