[發明專利]制備聚（偏氟乙烯-三氟乙烯）或聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯）的方法

有效

• 申請號: 201210086186.8
• 申請日: 2012-03-28
• 公開（公告）號: CN102675520A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 張志成;朱智剛
• 申請（專利權）人: 西安交通大學
• 主分類號: C08F214/22
• 分類號: C08F214/22;C08F214/24;C08F8/04
• 代理公司: 西安智大知識產權代理事務所 61215
• 代理人: 弋才富

1.制備聚（偏氟乙烯-三氟乙烯）或聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯）的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、在三口瓶中，加入聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯）P(VDF-CTFE)并同時加入溶劑，聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯）P(VDF-CTFE)與溶劑的質量比為0.1:100～40:100，待聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯）P(VDF-CTFE)充分溶解后，加入還原劑，還原劑具體加入量根據所需要氫化的量而定，磁力攪拌待還原劑溶解后，在室溫下繼續攪拌反應16-24小時；

所述還原劑中有效成分與聚（偏氟乙烯-三氟氯乙烯）P(VDF-CTFE)中Cl原子摩爾比為1.5:1～4:1，下文提及還原劑皆指有效還原劑；

所述的還原劑是堿金屬或堿土金屬氫化物或強的有機還原劑，包括：LiH、NaH、LiAlH₄，CaH₂、三甲氧基氫化鋁鋰、硼氫交換樹脂/Ni(OAc)₂、硼氫化鈉、紅鋁、鋅、SnCl₂、三硅烷、(Me₃Si)₃SiH-NaBH₄、SmI₂-THF-HMPA、Et₃SiH磷酸二乙酯-Et₃N、[(Me₂N)₃P]、金屬羰基化合物如Fe(CO)₅或有機錫的氫化物RnSnH_4-n；

所述溶劑為氟聚合物的良溶劑，包括四氫呋喃、二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亞砜；

步驟二、將步驟一中最后得到的溶液倒入盛有pH=3的鹽酸的燒杯中，鹽酸與步驟一中所得溶液的體積比不小于5：1，攪拌1小時后，聚合物析出，將所得聚合物用甲醇反復洗滌至白色，在不高于60℃條件下真空干燥至恒重得到目標產物。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中繼續攪拌時的反應溫度條件為0-80℃。?

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述步驟一中繼續攪拌時的反應溫度條件為20-50℃。

4.根據權利要求1所述的方法，還原制備聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯)，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、在三口瓶中，加入聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)，摩爾組成為VDF/CTFE＝80∶20，并同時加入溶劑，聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)與溶劑的質量比為4.5∶100，待聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)充分溶解后，加入還原劑，還原劑與聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)中Cl原子摩爾比為3.4∶1。磁力攪拌待還原劑溶解后，在室溫下繼續攪拌反應20小時；

所述溶劑為四氫呋喃；

所述的還原劑是LiAlH₄；

步驟二、將步驟一中最后得到的溶液倒入盛有pH＝3的鹽酸的燒杯中，鹽酸與步驟一中所得溶液的體積比為5∶1，攪拌1小時后，聚合物析出，將所得聚合物用甲醇反復洗滌至白色，在60℃條件下真空干燥至恒重得到目標產物。

5.根據權利要求1所述的方法，還原制備聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯-三氟乙烯)，其特征在于，包括以下步驟：

步驟一、在三口瓶中，加入聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)，摩爾組成為VDF/CTFE＝80∶20，并同時加入溶劑，聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)與溶劑的質量比為3.6∶100，待聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)充分溶解后，加入還原劑，還原劑與聚(偏氟乙烯-三氟氯乙烯)P(VDF-CTFE)中Cl原子摩爾比為2.7∶1，磁力攪拌待還原劑溶解后，在室溫下繼續攪拌反應20?小時；

所述溶劑為二甲基亞砜；

所述的還原劑是LiAlH₄；

步驟二、將步驟一中最后得到的溶液倒入盛有pH＝3的鹽酸的燒杯中，鹽酸與步驟一中所得溶液的體積比為5∶1，攪拌1小時后，聚合物析出，將所得聚合物用甲醇反復洗滌至白色，在60℃條件下真空干燥至恒重得到目標產物。