[發(fā)明專利]一種烯烴兩相氫甲酰化方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210064537.5
• 申請(qǐng)日: 2012-03-13
• 公開（公告）號(hào): CN102617308A
• 公開（公告）日: 2012-08-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金欣;楊道興;趙坤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C47/02
• 分類號(hào): C07C47/02;C07C45/50;B01J31/24;B01J31/40
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1.一種烯烴兩相氫甲酰化方法，其特征在于：具有室溫可凝固特性的聚醚胍甲磺酸鹽離子液體PGMILs，RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂與間三苯基膦三磺酸鈉形成的絡(luò)合催化劑Rh-TPPTS，以及反應(yīng)物C₆~C₁₄直鏈1-烯烴，其中Rh-TPPTS溶解在PGMILs中形成下層催化劑相，而C₆~C₁₄直鏈1-烯烴或產(chǎn)物醛形成上層有機(jī)相，氫甲酰化反應(yīng)在80~130℃的反應(yīng)溫度范圍內(nèi)形成液/液兩相體系，反應(yīng)結(jié)束后當(dāng)反應(yīng)體系溫度降至20°C以下時(shí)，下層溶有Rh-TPPTS的PGMILs相凝固，形成液/固兩相體系，含有催化劑的PGMILs相和產(chǎn)物醛相可通過相分離分開，補(bǔ)加新的C₆~C₁₄直鏈1-烯烴可進(jìn)行下一催化循環(huán)。

2.按照權(quán)利要求1的烯烴兩相氫甲酰化方法及催化劑分離循環(huán)工藝，其特征在于Rh-TPPTS催化劑是通過TPPTS與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂在PGMILs中原位合成的，合成條件為：合成氣(H₂/CO=1:1)壓力為2.0~7.0MPa，反應(yīng)溫度80~130℃，反應(yīng)時(shí)間10~72小時(shí)，TPPTS與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩爾比是3/1~50/1，PGMILs與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的質(zhì)量比為100/1~1000/1。

3.按照權(quán)利要求1的烯烴兩相氫甲酰化反應(yīng)，其特征其特征在于聚醚胍甲磺酸鹽離子液體PGMILs和TPPTS的結(jié)構(gòu)式如下：在于含有催化劑的PGMILs相和產(chǎn)物醛相通過相分離分開是在空氣中進(jìn)行。

4.按照權(quán)利要求1的烯烴兩相氫甲酰化方法，

。

5.使用權(quán)利要求1的烯烴兩相氫甲酰化方法制備高碳醛，其特征是：將PGMILs、TPPTS、RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂加入不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，使TPPTS與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩爾比是3/1~50/1，PGMILs與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的質(zhì)量比為100/1~1000/1，用氮?dú)饣驓鍤庵脫Q空氣4~6次，然后用合成氣(H₂/CO=1:1)加壓至2.0~7.0MPa，反應(yīng)溫度80~130℃，反應(yīng)時(shí)間10~72小時(shí)，然后降至室溫，放空合成氣開釜，在氮?dú)饣驓鍤夥障录尤隒₆~C₁₄直鏈1-烯烴和內(nèi)標(biāo)物(環(huán)己烷、正辛烷、正癸烷或正十二烷)，使烯烴與RhCl₃·3H₂O或Rh(acac)(CO)₂的摩爾比是1000/1~10000/1，再次用合成氣(H₂/CO=1:1)加壓至2.0~7.0MPa，在80~130℃反應(yīng)2~15小時(shí)，然后冷卻至20°C以下，放空合成氣開釜，下層PGMILs相凝固，上層產(chǎn)物醛可傾析分離，或用C₆~C₈烷烴萃取后傾析分離，分離過程在大氣下進(jìn)行；補(bǔ)加新的C₆~C₁₄直鏈1-烯烴可進(jìn)行下一催化循環(huán)；C₆~C₁₄直鏈1-烯烴的轉(zhuǎn)化率經(jīng)3~6次循環(huán)后達(dá)到穩(wěn)定，為80~99%，高碳醛的選擇性85~99%，正構(gòu)醛與異構(gòu)醛的摩爾比為2.0~2.4。