[發明專利]磷光主體材料及其制備方法和有機電致發光器件

無效

• 申請號: 201210061682.8
• 申請日: 2012-03-09
• 公開（公告）號: CN103305210A
• 公開（公告）日: 2013-09-18
• 發明（設計）人: 周明杰;王平;張振華;陳吉星
• 申請（專利權）人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技術有限公司
• 主分類號: C09K11/06
• 分類號: C09K11/06;C07D471/04;H01L51/54
• 代理公司: 廣州華進聯合專利商標代理有限公司 44224
• 代理人: 何平

【技術領域】

本發明涉及有機電致發光技術領域，特別涉及一種磷光主體材料及其制備方法和使用該磷光主體材料的有機電致發光器件。

【背景技術】

磷光有機電致發光二極管(OLED)由于其能夠利用三重態和單重態激子，內量子效率的理論上可達到100％，從而引起業內人士的極大關注。為了獲得高效有機電致磷光器件降低濃度淬滅和三重態-三重態湮滅，通常將含有重金屬磷光發射體摻雜到合適的主體材料來得到高性能的電致磷光器件。因此開發優良性能的主體材料對于OLED的發展至關重要。眾所周知，主體材料有以下基本特征：(1)較寬的帶隙將能量有效傳遞給客體發光材料；(2)具有優良的載流子傳輸能力；(3)與鄰近功能層材料的能級匹配有利于電荷的注入；(4)具有較高的玻璃化轉變溫度(Tg)從而得到更加穩定的器件。近些年以空穴傳輸能力為主和電子傳輸能力為主的主體材料取得很大發展，例如CBP(4，4′-N，N′-二咔唑-聯苯)、mCP(1，3-二(咔唑-9-基)苯)、UGH3(1，3-二(三苯基硅基)苯)等，但是這些材料都存在著一定的缺陷，比如CBP、mCP的玻璃化轉變溫度(Tg)較低(40℃～60℃)，UGH3只傾向于電子傳輸能力，或者其與鄰近層材料能級不匹配，或者載流子的注入不平衡等問題依然存在。最近含有雙極性基團的主體材料引起了人們很大的興趣，Kido小組等開發了一種高效率咔唑取代吡啶化合物(26DCzPPy)雙極性主體材料，以FIrpic摻雜的磷光器件在1000cd/m²的亮度下，效率達46lm/W，玻璃化轉變溫度(Tg)為102℃，略顯稍低，低Tg的材料易結晶從而導致器件發光壽命降低。因此開發發光效率高且高Tg的雙極性磷光主體材料對于OLED的發展具有現實意義。

【發明內容】

基于此，有必要提供一種發光效率高且玻璃化轉變溫度高的磷光主體材料。一種磷光主體材料，具有如下結構式，

其中，R為H原子、C₁～C₁₀烷基或苯基。

一種磷光主體材料的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：提供或制備如下結構式表示的化合物A、化合物B，

其中，R為H原子、C₁～C₁₀烷基或苯基；

步驟二：在無氧氣氛及催化劑的條件下，將所述化合物A與化合物B按照摩爾比2.1∶1～2.5∶1溶解于第一溶劑中，在溫度為170℃～180℃中回流進行Ullmann反應，得到如下結構式表示的化合物C，

在優選的實施例中，步驟二中，所述第一溶劑為1，2-二氯苯；所述催化劑為包含銅粉、無水碳酸鉀及18-冠-6的混合催化劑。

在優選的實施例中，步驟二之后還包括對所述化合物C的分離純化步驟：對所述Ullmann反應后的反應液進行過濾，濃縮濾液，得到所述化合物C的粗產物，然后用石油醚與二氯甲烷的混合液作淋洗劑對所述化合物C的粗產物進行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物C。

在優選的實施例中，步驟一中，所述化合物B的制備過程包括如下步驟：

在無氧氣氛下，將1，8-二氮-9-芴酮、苯胺及鹽酸苯胺按照摩爾比為2∶1∶2～2.4∶1∶2.4混合，在溫度為140℃～160℃中加熱反應6小時～10小時，得到如下結構式表示的化合物D，

將所述化合物D及亞硝酸鈉按照摩爾比為1∶2～1∶2.2溶解于第二溶劑中，在溫度為-5℃～0℃中反應0.5小時～1小時，然后按照碘化鉀與所述化合物D的摩爾比為3∶1～4∶1加入碘化鉀溶液，在溫度為60℃～70℃中反應3小時～6小時，得到所述化合物B。

在優選的實施例中，加熱反應得到所述化合物D之后還包括對所述化合物D的分離純化步驟：先將反應后的混合液冷卻到室溫，加入水，采用乙酸乙酯萃取第一有機相；然后用無水硫酸鎂干燥所述第一有機相，蒸干，得到所述化合物D的粗產物；最后用正己烷與乙酸乙酯的混合液作淋洗劑對所述化合物D的粗產物進行硅膠柱色譜分離，得到純化的所述化合物D。

在優選的實施例中，所述化合物D與所述亞硝酸鈉溶解于所述第二溶劑的步驟為：先將所述化合物D溶解在所述第二溶劑中，然后冷卻，激烈攪拌后，再加入所述亞硝酸鈉；所述第二溶劑為濃度為11mol/L～12mol/L的鹽酸溶液。