[發明專利]正丁烷氧化脫氫催化劑用載體,制備,催化劑及制備正丁烯與1,3-丁二烯的方法

有效

• 申請號: 201210060733.5
• 申請日: 2012-03-09
• 公開（公告）號: CN102671714A
• 公開（公告）日: 2012-09-19
• 發明（設計）人: 宋仁奎;李鎬元;柳淵植;趙永鎮;李鎮碩;張豪植
• 申請（專利權）人: 三星TOTAL株式會社
• 主分類號: B01J32/00
• 分類號: B01J32/00;B01J21/06;B01J21/10;B01J23/22;C01G25/02;C07C5/333;C07C11/08;C07C11/167
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 夏正東

技術領域

本發明涉及正丁烷氧化脫氫催化劑用載體的制備方法，生產被由此獲得的載體負載的原釩酸鎂(下文稱為原釩酸鎂)催化劑的方法，以及使用所述催化劑生產正丁烯和1，3-丁二烯的方法。?

發明背景?

隨著石化市場中烯烴價格急劇上升，在該市場中，作為各種石化產品的原材料使用的烯烴，尤其輕質烯烴的供應成為該市場中的問題。在那些輕質烯烴中，正丁烯和1，3-丁二烯作為各種合成橡膠和共聚物產品所使用的原材料，目前對其需求及其價值都在增加，特別是在中國，和它們的生產方法包括石腦油裂化，正丁烷或正丁烯的直接脫氫，或者正丁烷或正丁烯的氧化脫氫。由于供應到市場上的約90％的正丁烯和1，3-丁二烯通過石腦油裂化而生產，因此，石腦油裂化工藝的操作在當前市場上具有巨大的影響。然而，石腦油裂化工藝用于生產基本石化原料，例如乙烯、丙烯等，而不是致力于生產正丁烯和1，3-丁二烯的工藝，因此，僅僅為了增加正丁烯和1，3-丁二烯產量的新建或擴建的石腦油裂化中心幾乎不予以考慮，和如果這樣的話，將引起除了正丁烯和1，3-丁二烯以外的其他基本石化原料的產能過剩的進一步的問題。而且，隨著對乙烯和丙烯的需求增加，關于石腦油裂化工藝的新建企業和操作傾向于頗為集中于增加乙烯和丙烯的產率，并進而改良為使用輕質烴例如乙烷、丙烷等作為原材料的工藝，所述原材料可導致基本石化原料例如乙烯、丙烯和類似物的高產率，但該方法對C4混合物的產率低。除此以外，隨著C4生產用原材料的價格連續增加，因此在石腦油裂化工藝中獲得C4的工藝的比例相對下降。結果，在以上的那些障礙下，愈加難以通過石腦油裂化工藝保證C4混合物，?尤其正丁烯和1，3-丁二烯。?

正如前文所述，盡管正丁烯和1，3-丁二烯的供應主要依賴于石腦油裂化工藝，但基于上述的許多原因，石腦油裂化工藝不可能是解決供求不平衡的有效方式，這種供求不平衡由最近對正丁烯和1，3-丁二烯的需求增加引起。在這種情況下，其中從正丁烷或正丁烯中除去氫，從而獲得正丁烯和1，3-丁二烯的脫氫反應作為可快速解決目前市場變化的替代工藝正受到極大關注。?

在過去二十年來，盡管因其相對簡單的工藝，對正丁烷和正丁烯，特別是正丁烯的脫氫進行了許多研究和報道[H.H.Kung，M.C.Kung，Adv.Catal.，vol.33，p.159(1985)；J.A.Toledo，P.Bosch，M.A.Valenzuela，A.Montoya，N.Nava，J.Mol.Catal.A，vol.125，p.53(1997)；H.Lee，J.C.Jung，H.K?im，Y.-M.Chung，T.J.Kim，S.J.Lee，S.-H.Oh，Y.S.Kim，I.K.Song，Catal.Lett.，vol.131，p.344(2009)；H.Lee，J.C.Jung，I.K.Song，Catal.Lett.，vol.133，p.321(2009)；W.Ueda，K.Asakawa，C.-L.Chen，Y.Moro-oka，T.Ikawa，J.Catal.，vol.101，p.360(1986)；R.K.Grasselli，非均相催化手冊，vol.5，p.2302(1997)；J.C.Jung，H.Lee，H.Kim，Y.-M.Chung，T.J.Kim，S.J.Lee，S.-H.Oh，Y.S.Kim，I.K.Song，Catal.Lett.，vol.124，p.262(2008)；J.C.Jung，H.Lee，D.R.Park，J.G.Seo，I.K.Song，Catal.Lett.，vol.131，401(2009)]，但正丁烯的價格也隨著來自中國市場的需求增加而急劇上升。因此，在石化工業中最終提出了正丁烷的氧化脫氫作為替代方案，以解決當前正丁烯和1，3-丁二烯的供求不平衡，并進而對此進行了許多相關研究[N.Kijima，M.Toba，Y.Yoshimura，Catal.Lett.，vol.127，p.63(2009)；I.C.Marcu，I.Sandulescu，J.M.M.Millet，Appl.Catal.A，vol.227，p.309(2002)；L.M.Madeira，J.M.Herrmann，F.G.Freire，M.F.Portela，F.J.Maldonado，Appl.Catal.A，vol.158，p.243(1997)；A.A.Lemonidou，G.J.Tjatjopoulos，I.A.Vasalos，Catal.Today，vol.45，p.65(1998)]。?